Способ получения аценафтилена

СОЮЗ СОВЕТСКИХ ЦИАЛИСТИЧЕСНИХ СПУБЛИН ФВ 01) 13/547 ац С ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ 1 У С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(71) Ордена Трудового КрасногоЗнамени институт химических наукАН КазССР(56) 1. Дашевский М.М, Аценафтен.М., "Химия", 1966, с. 38.2. Сембаев Д.Х. Умарова Р.У.,Суворов Б.В, Шалабаев Ш.В. О некоторых особенностях влияния воды наокислительный аммонолиз аценафтенав присутствии окисного ванадиево-оловянного катализатора. Изв. АН КазССР.Сер. Химия, 1976, В 6, с. 42 (прототип).(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕНАФТИЛЕНА парофазной дегидрогенизацией аце" нафтена при 360-410 С в присутствии воздуха, аммиака и катализатора, со" держащего окись ванадия, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, ис- пользуют катализатор, дополнительно содержащий окись титана, при молярном соотношении Ч, ОТО , равном 1:(16- 32), и процесс проводят при молярном соотношении аценафтен;воздух:аммиак,равном 1:(40-80):(15-30).Изобретение относится к способуполучения аценафтилена, применяющегося в качестве полупродукта для синтеза полимеров с повышенной термостойкостью и высокими диэлектрическими 5показателями.Известен способ получения аценафтилена парофазной дегидрогенизацией.аценафтена при 550-650 С в присутствии водяного пара и катализатора, со держащего окись цинка, окись алюминияи окись кальция. Выход сырого продукта 100 г аценафтена составляет 95 г.,содержание аценафтилена в продуктахсоставляет 74-8071.15Однако используемый катализатортребует регенерации.Наиболее близким к изобретению посвоей технической сущности являетсяспособ получения аценафтилена парофазной дегидрогенизацией аценафтенапри 360-410 С в присутствии воздухаи аммиака на окисном ванадиево-оловянном катализаторе2 1.Наилучшие результаты получаютпри 365 С при скорости подачи аценафтена 30,3 г, воздуха 2400 л, аммиака 36 г/л катализатора в ч, С =0,7 с.Выход составляет 62-653,55 30Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигается согласно способу получения аценафтилена парофазной дегидрогенизацией аценафтена при 360-410 С в присутствии возду-З 5 ха, аммиака и окисного ванадиево-ти" танового катализатора при молярном соотношении Ч 05.Т 102 равном 1:16-32 и при молярном соотношении аценафтен: :воздух:аммиак равном 1:(40-80):(1540 30) .В этом процессе с аценафтиленом образуются небольшие количества нафта- левого ангидрида и нафталимида. Содержание их, однако, в сумме не превыша 45 ет 5,47. и они легко отделяются от аценафтилена простой промывкой катализата петролейным эфиром на холоду.Введение аммиака в контактную зону обеспечивает высокий выход аценафти- лена, поскольку аммиак препятствует атаке кислорода по двойной связи аценафтилена и ингибирует процессы его полимеризации.Способ получения аценафтилена заключается в том, что через слой каталлизатора при 360-410"С пропускают исходный аценафтен в смеси с воздухом и аммиаком. Процесс непрерывный, подача аценафтена составляет 152 г/л катализатора в час.Аценафтилен выделяют из продуктов реакции петролейным эфиром. Выделенный аценафтилен отличается высокой степенью чистоты.Найдено. Е: С 94,60; Н 5,43.С 2 вВйчислено, 7: С 94,74 Н 5,23.П р и м е р 1. В реакционную трубку диаметром 20 мм и длиной 1200 мм загружают ванадиево-титановый катализатор с соотношением окислов Ч 05.Т 0=1:32. Через слой катализатора при 360 пропускают смесь аценафтена, воздуха и аммиака (молярное соотношение аценафтен:воздух:аммиак=1:60:24). Подача аценафтена составляет 152 г на 1 л катализатора в час, Скорость подачи воздуха 3600 л, аммиака 218 г/л катализатора в час. Продолжительность опыта 2 ч. Получают 252,3 г аценафтилена, что составляет,126,15 г аценафтилена с 1 л катализатора в час.П р и м е р 2. Способ осуществляют по примеру 1 при 375 С.В течение 2 ч пропускают 304 г аценафтена и выделяют 253,6 г аценафтилена, что составляет 126,8 г целевого продукта с 1 л катализатора в час.П р и м е р 3. Способ осуществляют по примерч 1 при 390 С. Скорость подачи аценафтена 152 г на 1 л катали. затора в час. Из 304 г аценафтена, поданного в течение 2 ч, получают 255,0 г аценафтилена, что составляет 127,5 г аценафтилена с 1 л катализатора в час.Результаты опытов по примерам 4-8 приведены в табл. 1.Качественный и количественныйсостав продуктов по предлагаемомуспособу представлен в табл.2.На Харьковском фенольном заводе спроектирована укрупненная установка по получению опытных партий аценафтилена путем дегидрирования аценафтена под вакуумом. Продолжительность работы катализатора на данной установке составляет 27 ч, после чего катализатор регенерирует в течение 12 ч. Поэтому весь рабочий цйкл в общей сложности составляет 39 ц. Этот объект выбран в качестве базового,Сопоставление технических данных предлагаемого способа получения аце,3 84,2; О 84,3нафтилена с базовым приведено втабл.3,Предлагаемья способ позволяет получать аценафтилен высокой степеничастоты (99,87), при этом процесспрост в осуществлении. По сравнениюс базовым объектом возможно интенсифицировать процесс путем увеличенияпроизводительности. Снижение температуры процесса исключает деэактивацию катализатора, позволяет получатлегко разделимые продукты реакции,Кроме того, упрощение процесса сопровождается его удешевлением эасчет исключения стадии регенерациикатализатора (так как в присутствии 1097587 4аммиака не образуется продуктов полимериэации) и стадии очистки аценафтилена, требующей дорогостоящейаппаратуры для вакуумной перегонки.Процесс ведут непрерывно.Кроме того, используемый в этомпроцессе катализатор Ч 0 1 ТдО 1:16является промышленно освоенным иможет быть получен в необходимых ко - 1 О личествах.ь Синтез аценафтилена по предлагаемому способу может быть осуществленв типовых аппаратах, применяемых впромышленности для парофазиого окис"15 ления, например, аценафтена в нафтевый ангидрид.1097587 Таблица 3 Способсинтеза Рабочий циклр ч Температураореакции, С Съем аценафтилена, г б 00-б 50 39 1385 51,5 Предлагаемый ЗбО, 152 39 5038 127,5 Составитель Т.Раевская Редактор Т.Колб Техред И,Асталош Корректор Г. ОгарЗаказ 4138/19 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Харбковский фе"нольныйзавод(базовый) Аценафтен,г/л катализатора в час за рабочий цикл с 1 л катализас 1 л катализатора тора в час