Способ получения цис, цис-1, 6-циклодекадиена

Номер патента: 1097586

Авторы: Джемилев, Джемилева, Одиноков

ZIP архив

Текст

(1967), 1533317620 у 1967 (прото тент США 66, опубл 158.2,кл. 26тип). ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТН ОПИСАНИЕ ИЗОБ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Институт хфилиала АН СССР"Л.ОгЕапощеС, СЬеш",(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС, ЦИС, 6-ЦИКЛОДЕКАДИЕНА изомери заци ейцис, транс,5-циклодекадиена при повышенной температуре в присутствиикатализатора на основе соли палладияв среде органического растворителя,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения селективности ипроизводительности процесса, в ка"честве катализатора используют смесьРЗС 1 и СмСФ при их молярном соотношении 1:0,5-1 и процесс проводят при40-60 С при молярном соотношении катализатора и исходного продукта 1 ф 100200, при подаче в реакционную средукислорода со скоростью 12-25 мп/чв течение 3"6 ч.. Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения цис,цис,6-циклодекадиена. Указанное соединение может найти применение в качестве исходного сырья 5 для получения феромонов насекомых, ювеноидов, лекарственных препаратов, полимерных материалов, присадок, отвердителей и себациновой кислоты, а кислородсодержащие производные (ке тоны, спирты, эпоксиды) могут быть использованы в лакокрасочной промышленности, в производстве пластификаторов полимерных материалов и отвердителей эпоксидных смол, 15Известен способ получения цис,цис- .1,6-циклодекадиена нагреванием цис, транс,5-циклодекадиена с КЪС 1 З ЗН 20 в 95%-ном этаноле при 78-80 С в течение 4-6 ч. В процессе реакции образу ется биядерный комплекс цис,цис,6- -циклодекадиена с одновалентным роди" ем, прн разрушении которого можно получить чистый цис,цис,6-циклодекаднен с.выходом 15-20% 11. 25К существенным недостаткам. данного способа относятся низкий выход целевого продукта, применение для изомеризации диена дорогостоящего комплекса РЪС, ЗНО и большой его расход (1:25) нетехнологичность процесса, так как целевой продукт образуется в виде биядерного комплекса с одновалентншм родием и для выделения свободного 1,6-диена необходимо разрушение этого комплекса.Известен способ, согласно которому изомеризация цис,транс,5-циклодекадиена в цис,цис,6-циклодекадиен происходит под действием катализатора на 40 основе комплексов металлов (М,Со,Рд, РС), полученных восстановлением ацетилацетоната соответствующего металла с помощью диэтилалюминийэтоксида (Е 1 А 10 ЕФ). Реакцию ведут при 80-90 С в течение 24 ч в растворе бензола, используя при этом 1 г катализатора на 10 г диена, Выход изомеризата при этом составляет 61-90% Г 23.В этих условиях 90%-ный выход достигается при использовании катализатора, состоящего из Р 4(асас)2 и Е 1 А(ОЕФ, причем цис,транс,5-циклодекадиен превращается в смесь цис, цис,6-циклодекадиена и 1,2-дивинилциклогексана:в соотношении 90: 10 соответственно.К существенным недостаткам данного метода относятся низкая селектив 86. 2. ность процесса (образуется смесь цис, цис,6-циклодекадиена и 1,2-дивинилциклогексана)," низкая производительность катализатора (1 г катализатора на 10 г диена) необходимость использования неустойчивых низковалентных комплексов переходных металлов, требующих применения инертной среды при работе с ними, использование пожаро- и взрывоопасного диэтилалюминийэтоксида; достаточно большая продолжительность реакции (24 ч).Целью изобретения является повышение селективности и производительности процесса.Поставленная цель достигается согласно способу получения цис,цис- -1,6-циклодекадиена изомеризацией цис,транс,5-циклодекадиена в присутствии катализатора - смеси Ре 1 С 1. и2 СиСФ при их молярном соотношении 1: :0,5-1 при 40-60 С при молярном соот" ношении катализатора и исходного продукта равном 1:100-200 в среде органического растворителя при подаче в реакционную среду кислорода со скоростью 12-25 мл/ч в течение 3-6 ч.Реакция идет по схеме цис,транс,5-ццд цис,цис,6-цдд.Применение двухкомпонентного катализатора РдС 1 -С С 1 в присутствии 02 в реакции изомеризации цис,транс,5- -циклодекадиена в цис,цис,6-циклодекадиен позволяет получать последний с исключительно высокой селективностью ( 100%) и количественным выходом. Достаточно высокая производительность разработанного катализатора, очевидно, связана с тем, что СоСВ и О в результате окислительновосстановительных реакций, способствуют постоянному восстановлению активной формы каталитической системы, что и приводит к повышению выхода целевого продукта.К преимуществам предлагаемого способа относятся высокий выход целевого продукта (100%); высокая производительность процесса (1 моль биметаллического катализатора, в расчете на РЗС 1 может изомеризовать не менее 100 моль диена); доступность компонентов катализатора; технологичность процесса.,. 6 90 60 12 О, 75 100 ВНЮШИ Заказ 4138/19 Тираж 410 Подписное Филиал ППП нПатентф, г. Ужгород, ул.Проектная,4 3П р и м е р. К раствору 0,13 г (0,0007 моль) РИС, 0,072 г (0,0007 моль) СиСГ в 200 мл водного тетрагидрофурана (180 мп ТГФ+20 мл Н О) приливают 10 г (0,07 моль) цис, транс,5-циклодекадиена и через реакционную массу барботируют газообразный 0 со скоростью 25 мл/ч при 60 С в течение 6 ч. Затем реакционную смесь фильтруют через окись алюминия 10 с целью отделения катализатора, затем отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 9,9 г (992) цис,цис,6-циклодекадиена с т,кип.69-70 С/12 мм рт.ст., пф - 15 1,4995.Литературные данные: т.кип. 69- 69,5 С/12 мм рт.ст пр - 1,4990.ИК-спектр (М, см "): 720, 1030 (цис-СН:СН-), 20 586 4Спектр ПИР (д", м,д.): 1,45 м (4 Н, -СН) 2,0 м (8 Н, -СН - СЯ ); 5,29 м (4 Н, -СНщСН-).Аналогично с целью выявления оптимальных условий выделения процесса изомеризации проводят ряд опытов в различных условиях, результаты которых приведены в таблице. За базовый объект взят прототип. Зкономический эффект достигается за счет того, что в предлагаемом способе катализатор, используется в значительно меньшем количестве (в .прототипе используется 1 г катализатора на 10 г диена, в предлагаемом 0,1-0,2 г), т.е. расход катализатора сокращается в 50-100 раэ, при этом возможно его многократное использование без дополнительной. регенерации.

Смотреть

Заявка

3573314, 21.01.1983

ИНСТИТУТ ХИМИИ БАШКИРСКОГО ФИЛИАЛА АН СССР

ДЖЕМИЛЕВА ГАЛИНА АРКАДЬЕВНА, ОДИНОКОВ ВИКТОР НИКОЛАЕВИЧ, ДЖЕМИЛЕВ УСЕИН МЕМЕТОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 13/271

Метки: 6-циклодекадиена, цис, цис-1

Опубликовано: 15.06.1984

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1097586-sposob-polucheniya-cis-cis-1-6-ciklodekadiena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения цис, цис-1, 6-циклодекадиена</a>

Похожие патенты