189769

О П И С А Н И Е 89769ИЗОБРЕТЕНИЯ Соев Соввтскиа Социалистичесииа РесоублинК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаКл, 12 д, 4 Заявлено 051963 ( 818052/23-4) рисоединением заявкиПриоритетОпубликовано ЗО,Х 1,1966, Бюллетень2Дата опубликования описания 3,1,1967 Комитет ло делам обретениЯ и открыти ри Совете Мнниотро СССРАвторыизобретен и Иностранцыерхайден и Кирилирма Унион Шим(Бельгия) Ван Ай Альбеространная Бельж. А. Ол явитель ТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕН редложенных катал вать следующие м Известны катализаторы окисления для получения ненасыщенных нитрилов из олефинов, аммиака и кислорода, содержащие окись сурьмы.Предложенные катализаторы приготовлены на основе кислородных соединений сурьмы и железа при атомном отношении железо: сурьма, составляющем от 1: 0,1 до 1: 20 (предпочтительно 1: 0,5 - 1: 6) .Для приготовления п и- заторов можно использо етоды:обработка смеси элементарной сурьмы и элементарного железа азотной кислотой и окисление в газовой фазе с нагревом смеси полученных окисей кислородом или газом, содержащим кислород;термическая обработка смесей окисей сурьмы и окисей или гидроокисей железа, возможно, в присутствии веществ, распадающихся при нагреве, таких, например, как хлористый аммоний, азотнокислый аммоний, солимочевины и т. д.;окислительная термообработка смесей органических или минеральных солей сурьмы с органическими или минеральными солями железа;совместное осаждение в водной среде оки. сей сурьмы и окисей или гидроокисей железа из их солей с помощью основания и окислительная термообработка полученного таким образом смешанного осадка в присутствии кислорода или газа, содержащего кислород;плавление гидратного азотнокислого железа, добавление одной или нескольких окисей сурьмы, затем термообработка массы в присутствии кислорода или газа, содержащего кислород;гидролиз треххлористой сурьмы и хлорного О железа с отделением соляной кислоты и окислительная термообработка полученного таким образом смешанного осадка в присутствии кислорода или газа, содержащего кислород. 15 Перед использованием катализаторы подвергаются эффективной активации или стабилизации нагревом до температуры 300 - 1200 С (предпочтительно 500 в 9 С) в течение периода времени от 1 до 200 час (пред почтительно 4 в 1 час в присутствии кисло.рода или газа, содержащего кислород (например, воздуха).Катализаторы отличаются большой селективностью. Выход акрилонитрила составляет 25 80% относительно использованного пропиленаи 55 - 60% относительно использованного аммиака. Количество ацетонитрила, получаемого в качестве побочного продукта, обычно невелико. Так, например, при катализаторе в псев доожиженном слое оно не превышает 0,5% по189769 Г 1 редмет изобретения Составитель Петухова Редактор Э. Н, Шибаева Техред Т. П, Курилко Корректоры: Е. Д, Курдюмова и В. В. КрыловаЗаказ 4126/17 Тираж 875 Формат бум. 60)(90/з Объем 0.16 изд. л. ПодписноеПГИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Со;ете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 весу относлтельно количества полученного акрилонитрила.П р и м е р 1, В 510 мл азотной кислоты плотностью 1,4 растворяют 404 г Ге(ХОз)з9 Н 20 и постепенно добавляют при температуре, близкой к температуре кипения, 121,8 г сурьмы в порошке.Отфильтровывают полученный осадок в воронке Бюхнера и промывают его водой до исчезновения ионов железа. После сушки при температуре 100 С в течение 24 час нагревают при температуре 450 С в течение 12 час в присутствии воздуха. Полученный продукт отсортировывается до нужного гранулометрического состава.П р и м е р 2. Постепенно вводят 487 г сурьмы в порошке в 2400 мл азотной кислоты плотностью 1,4, доведенйой до температуры, близкой к температуре кипения. Отфильтровывают полувоенный осадок в воронке Бюхнера и обильно промывают его водой. Массу суспендируютв растворе составленном из 55,9 г железа, 250 мл азотной кислоты плотностью 1,4 и 500 мл воды, В эту суспензию добавляют гидрат окиси аммония плотностью 0,91 .до полного осадкообразования, сильно перемешивая суспензию и поддерживая температуру в пределах 80 в 1 С.Осадок отфильтровывают в воронке Бюхнера и заливают массу кипящей водой. Снова фильтруют в горонке Бюхнера и обильно промывают водой. Просушивают в сушильном шкафу при температуре 100 С, затем снова нагревают в течение 16 час при температуре 450 С в присутствии воздуха. Полученный продукт отсортировывается до нужного гранулометрического состава.При мер 3, В 1250 мл гидрата окиси аммония плотностью 0,91, к которому добавлено 3000 мл воды, постепенно вводят при постоянном сильном перемешивании раствор, содержащий 500 мл соляной кислоты 4 Х, 684 г треххлорнстой сурьмы и 162,3 г хлорного же леза, Полученный гель фильтруется в воронке Бюхнера и три раза заливается кипящей водой. Полученная пластичная масса экструдируется в прутки диаметром 3 мм, которые просушиваются в течение 24 час при темпе ратуре 100 С. Прутки режут на кусочки длиной от 3 до 5 мм и затем последовательно обрабатывают в течение 16 час при температуре 650 С, в течение 16 час при температуре 750 С и в течение 24 час при температуре 850 С в 15 присутствии воздуха.П р и м е р 4, При небольшом подогреве404 г Ге(ХОз)з 9 Н,О растворяют в кристаллизационной воде, затем туда постепенно добавляют, непрерывно помешивая, трехокнсь 20 сурьмы, Путем нагрева производят выпаривание досуха, пока не прекратится выделение нитрозных паров. Полученный порошок прессуют и дробят в зерна диаметром 1,5 - 3 мм, а затем эти зерна подвергают термической обра ботке в течение 48 час при температуре 850 Си присутствии воздуха. 30 1, Катализаторы окислечия для полученияненасыщенных иитрилов из олефинов, аммиака и кислорода, содержащие окись сурьмы, отличающиеся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализаторов, в З 5 их состав введена окись железа.2. Катализаторы, отличающиеся тем, чтоатомное отношение:железо: сурьма составляет от 1: 0,1 до 1: 20,предпочтительно 1: 0,5 до 1: 6.