Способ получения -окисей олефинов

(19) (И) СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ь(," к н,мьан ур ъНЙЯФ(." ",; ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ,(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт органического синтеза,(56) 1. Авторское свидетельство ЧССРР 176550, кл. С 07 Э 301/14, опублик. 1980.2. )0 кельсон И.И. и др. Исследование процесса окисления стирола гидроперекисью изопропилбенэола.-Сб.: фИс:следования в области химии и технолоГии органического синтезами, Воронеж,1972 ее 33, Выложенная, заявка ФРГ 9 2149918,кл. С 071/03, опублик. 1972( 54 ) ( 57 ) 1СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4. ОКИСЕЯ ОЛЕФИНОВ путем эпоксидирования олефии нов органическими гидроперекисями в зидкой Фазе при температуре 90-130 С ,В присутствии молибденсодержащего ка. тализатора и насыщенного алифатического одоатомного спирта, о т л и -З(51) С 07 В 303 04 С 07 В 301 19 ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповедения выхода целевого продукта,а также универсальности процесса, вкачестве алифатического одноатомногоспирта используют первичный С 2-Свспирт при молярном соотношении спиртаи органической гидроперекиси, равном(0,2-6):1, или вторичный С-С-спи)тпри молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном,СО, 4-О, 9): 1.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве молибденсодержащего катализатора используют пропиленгликолят илн ацетилацетонат или абиетат молибденила.3. Способ по п.1, о т л и ч а ю - Ещ и й с я тем, что в качестве.оле-.нина используют соединения общей формулы р -СН=сНФдЕ К- Сл-С(ь -алкилили СН=СН-(СН,)где о =0-4,или фенил.4. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве органической гидроперекиси используютгидроперекись СЗ-С)-алкилбензолаили СВ-С -цнклоалкила.40 Как видно иэ таблицы, предложен- . ный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 82-84,6 против 59,8-79,8 в известном способе ,для окиси октена и до 76-92,1 для )других окисей, а также является более универсальным способом, позволяющим получить широкий круг окисей различных олефинов с достаточно высоким выходом. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения А-окисей олефинов, которые широко используются в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ.г, 5Известен способ получения б.-окисей олефинов,в частности моноокиси дивинила, путем эпоксидирования последнего раствором гидроперекиси кумола в изопропилбенэоле в присутствии нафтената молибдена при 110 фС в течение 1:0 3-4 ч Выход целевого продукта 83 С 13,Недостатком данного способа является сравнительнонизкий выход .целе. зого продукта, 15Известен способ получения Ы.-окисей олефинов, в частности окиси стирола, путем эпоксидирования раствором гидроперекиси кумола в иэопропилбензоле при 70 ОС в течение 3 ч. Выход 20 целевого продукта 60 С 21.Недостатком этого способа является сравнительно низкий выход целевого продукта.Наиболее близким техническим реше-ъ 5 нием к изобретению является способ получения с 6-окисей олефинов, в частности окиси октена, путем эпоксидирования в жидкой фазе органической гидроперекисью (иэопропилбензола, циклогексана, иэопентана,этилбензола) при 50-140 ОС в присутствии молибденсодержащего катализатора - Мо (СО)э и вторичного или третичного насыщенного одноатомного С-С-спирта (изопропа иола, третбутанола) при малярном соотношении спирта и гидроокиси, равном (1-3):1, в среде органического растворителя, Выход целевого продукта 59,8-79,8 33.Недостатками известного способа являются сравнительно низкий выход целевого продукта, а также получение только окиси октена.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, а такЖе его 45 универсальности.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения о-окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидРо- перекисями в жидкой фазе при температуре 90-130 фС в присутствии молибденсодержащего катализатора и насыщенного алифатического одноатомного спирта в качестве последнего используют первичный С-Се-спирт при моляоном соотношении спирта и органиЧеской гидроперекиси, равном (0,2-6):1, или вторичный С-Сц-спирт при молярном соотношении спирта иорганической гидрбперекиси, равном(0,4-0,9):1.В качестве молибденсодержащегокатализатора используют пропиленгликолят или ацетилацетонат, абиетатмолибденила, в качестве олефина -соединение общей формулый - СН = СН 2,1 где Н - С-С,ь-алкил или СН.-СН- (СН),где о =0-4,или фенил.В качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись СС-алкилбенэола или С -С, -циклоал-,кила.П р и м е р 1(для сравнения) .В реактор загружают 36,1 г 92-нойгидроперекиси изопропилбензола (ГПК)(0,474 моль), 0,7910 ф Моль катализатора - пропиленгликолята молибденаМоО (С Н От) , 59, 6 г растворителя -иэопропилбензола. Реактор нагреваютдо 110 С и выдерживают 75 мин. В результате образуется 8,72 г окиси децена. Конверсия гидроперекиси57,5, селективность образований оки.си деценав расчете на прореагйровавшую гидроперекись 61,5 моль.%, выход окиси на загруженную гидропереи .кись 35,3 молП р и м е р 2. В реактор анало.гично примеру 1 загружают органическую гидроперекись, олефин, катализатор, спирт в количествах укаэанныхв таблице.В таблице приведены условия проведения процесса и его основные показатели (конверсия гидроперекиси, селективность и выход окиси олефина).В таблице приведены следующие сокращения: ИПС - иэопропиловый спирт,ИБС - изобутиловый спирт, ГПК - гидроперекись кумола ( изопропилбензола),ГПТБ - гидроперекись третбутила,ГПЭБ - гидроперекись этилбензола,ГПФЦГ - гидроперекись фенилциклогексана.1066995 КатализаторМольноесоотношениеспирта и .гидроперекиси Пример, Р ОлеФин Концентрация катгали.затора 10моль Спирт ОктенИПСь 2 г 1:,1. ОИтенИПС ОктенИПС ОктенИПС 2 г 1 1,75 2 г 1 1,75 175 2 г 1 1,75 2 г 1 Децен.1 1-Пропанол 0,84:1 0,65 Пропилеи 1-Пропанол 0,84 г 1 0,65 0,65 0,84 г 1 10 МооЕ (СЭ Н.ог,),0,65 0,84 г 1 0,84 г 11,5 г 11 51 0,65 Дивинил ИБС 0,65 12 0,65 13Стирол ИВС 0,65 ДеценИБС ОктенИПС 2 г 1: МооЕ (С Н Оз 1 Е 16 Децен. ИПС 0 4 Моор, (абиеват) Моор (абиетат) 0,4 0 911 0,9 г 1 ДеценИПС 18 04 Моор (абиетат) ДеценМоор (абиетат) Моса (СЭ НОЕ)Е 2-Этил 1-Гексанол 0 4 20 г 1 Октадецен,1-Пропанол 0,841 21 0,65 0,65 1,7-октадиен 1-Пропанол Мос(С Н,ОЕ)Моор(абиетат) 0,84 г 10,2 г 1 0,4 23 0,65 0,65 МоО 1,(СфН ггОЙеМоО, ССЭНОз)З 2 г 1 2 г 1 гс 6,оигг 7о 8 Октен2-Бутанол Октен2-Октанол Вутен 1-Пропанол 2-Метилпропен1-ПроПанол 2-Этилгексен1-Пропаиол Октен 1-Пропанол Децен2-Бутанол ДеценЭтан ол ДеценИБС Децен. ИБС 0,9 г 10,9 г 10,4 г 1 Мосе. (С Н Ое)Мо в ГУБМо (Со)Мо (Со) Мо (СО),Мо (Со)МоОЕ СЗ НОЗ 1Мос (СэНОе)МоОЕ (СЭ НОз) МоОЕ (СЭ НО) МоО (С Н ОЕ) МоО (С Н Оз), Моот (Сноа 12Моот сэ БЭМСА.Селективностьобразова;нйя окиси, мол.% Конверсия гидроперекиси, В Гидроперекись Мольноеотношение олефина игидроперекиси Выходокиси,