Способ получения 4-азидо-7-нитробензофуразана

(19 (П) ИЭ С 07 Р 271 ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНОПИСАНИЕК АВТОРСКОМУ СВИД ИЗОБРЕТЕНИЯЕТЕЛЬСТВУэ 4 -М 7.3 К К;,.(21) (22) (46) (72) С.А, О.П. (71) ия качекачестве уразана зофураэан е водного рителя пр Крас ческ (53) (56) КаСг СЬев Вепг 1966 СОЮЗ СОВЕТСКИХСЫФЛЮЮЕПФЖРЕСПУБЛИК 3464074/23-0405.07,8215,01.84. Бюл.Р 2Г.П. Шарнин, Ф.С. Левинсон,Акимова, Р.Х. Хасанов,Иванова и В.Х. ХуснуллинаКазанский ордена Трудовогоого Знамени химико-технологий институт им. С.М. Кирова547793.6 (088.8)1, Вои 11 оп А,1 1 овЬ Р,В(,гну А.й., Спев 3. Меч Яупв ой СЬе ВепвоСгаго 1.е апйКцгагап Впк Яув 1 ещв Яос (В)10, 1004.(54) 57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -7-НИТРОВЕНЗОФУРАЗАНА взаим вием производного нитробе на с азидом натрия в сред рителя, о т л и ч а в щ и тем, что, с целью повьааен ства целевого продукта, в производного нитробенэоф испольэувт 4,7-динитробен и процесс проводят в сред ацетона в качестве раство температуре 15-30 фС.1066994 Количество Бай Общее количествоацетона,Вых ерж ча г1,47 г 751,65 84 02 40 0,81 40 Изобретение относится к химии конденсированных гетероцнклических соединений, а именно к получению 4-азидо-нитробензофуразана (4- -азидо-нитро,1,3-бензоксадиазола) Я ч-азидо-нитробензофураэан используют при синтезе 4-амино-нитробензофураэана. 4-амино-нитробензофуразан является промежуточным продуктом в синтезе 4-амино,7- -диннтробензофуразана.Известен способ получения 4-азндо-нетробензофураэана из 4-хлор- -7-нитробензофуразана обработкой его азидом натрия в диметилсульфоксиде при 100 еС с выходом 77. Температура плавления продукта после перекристаллизации из водного спирта 84-85 еС (раэл.) П 1.Вещество, получаемое по описанной методике, является не вполне чистым даже после перекристаллиэации.Недостатками этого способа являются низкое качество и относительно низкий выход целевого продукта, а также использование высокой температуры (100 С), что неже" лательно при получении органических азидов.Цель изобретения - повышение качества целевого продукта,.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 4-азидо-нитробензофураэана в качестве производного нитробензофураэана используют 4,7-динитробензофуразан и процесс проводят в среде водного ацетона в качестве растворителя при температуре 15-30 фС4,7-динитробензофуразан обрабатывают азидом натрия с 40-ным избытком от эквимолярного количества в водном ацетоне при температуре 15-30 С в течение 5 ч.Исходный 4,7-динитробензофураэан является доступным веществом, получаемым нитрованием 4-нитробенэофуразана.Укаэанные условия способа получения 4-аэидо-нитробенэофуразана 20 25 ЗО 35 40 .45 50 55 являются оптимальными. Изменение температуры реакции в сторону уменьшения нли увеличения не влияет на выход н качество продукта, кроме того, требует дополнительных затрат на охлаждение или нагревание.уменьшение количества азида натрия,времени выдержки и объема растворителя приводит к снижению выхода. Увеличение времени выдержки, количества аэида натрия и объема растворителя нецелесообразно., так как не приводит к увеличению выхода продукта.Сравнительные данные приведены в таблице. П р и м е р 1, К суспенэии 2 г 4,7-динитробензофуразана в 20 мл ацетона приливают раствор 0,87 г аэида натрия в смеси 20 мл ацетона и 20 мл воды, выдерживают при 20 фС при перемешивании в течение 5 ч, затем выливают в ледяную воду ( 150 мл), осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Выход 1,65 г (84), т.пл. 102 С (разл.) .Вещество идентично заведомому образцу (ТСХ, ИК-спектры: 2130 (И) 1540, 1330 (МО), 1636 (бензофуразан) (см-" ) .П р и м е р 2. Соотношение реагентов и выдержка такие же как в примере 1. Температура процесса 25 С, выход 1,65 г (84),т.пл. 102 фС. Вещество идентично заведомому образцу (ТСХ, ИК-спектры: 2130 (Х), 1540, 1330 (Ю), 1635 (бенэофуразан).П р и м е р 3. Температура процесса 15 С, Выход 1,65 г (84), т.пл. 102 С. Вещество идентично заведомому образцу.П р и м е р 4, Температура процесса 30 С, выход 1,65 г (84), т.пл. 102 фС. Вещество идентично заведомому образцу.Предложенный способ по сравнению с прототипом (базовым объектом) позволяет повысить выход 4-аэидо- -7-нитробензофуразана с 77 до 84, а с 71 до 84. При этом повышается качество целевого продукта, на 75-80 фС снижается температура процесса, уменьшается количество стадий с двух до одной, заменяется дорогой диметилсульфоксид на дешевый ацетон.106699 4 Продолжение таблицывМам Количество БюБ Т, ; С Выход Выдержка,ч Общее количество ацетона,40 50 0,93 1,65 84 1,65 84 1,51 77 1,25 64 1,61 82 О,87 40 102 0,87 40 40 102 О, 87 40 30 100 40 0,87 50 102 Составитель Т. РаевскаяТехред Л,Пилипенко Корректор Г.Огар Редактор М, Дыпын Заказ 11146/27 Ф Тираж,410 Подписное ВНИИПИ Государсяйенного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д, 4/5