Способ получения винилхлорида

ящ щщ щ ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ ЛИСАНИЕ И К АВТОРСКОМУ СВИДЕ(71) Волгоградский ордена ТрудовогоКрасного, Знамени политехнический институт, с, 60,2. Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 2915656/23-04,кл. С 07 С 21/06, С 07 С 17/34,07 . 02. 80 (прототип) . З(50 С 07 С 21 08 С 07 С 17 34(54) (57)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИДА дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана при.350-400 С в присутствии катализатора, содераацего хлорид металла на окиси алюминия, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрецения процесса, вкачестве хлорида металла используют хлорид кобальта при атомном соотношении кобальта и алюминия равном0,5-0,7 1.1051052 окончания реакции анализируют жидкие продукты, собранные в приемнике, охлаждаемом смесью лед-СаСУ,и газообразные продукты, собранныев газометре. Объем газообразныхпродуктов, выделившихся в течениеопыта, замеряют гаэосчетчиком ГСБ.Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии.Результаты приведены в табл.1.10 Материальный баланс приведен втабл.2.П р и м е р 2. Катализатор г-атг-атСоС 1 /А 70; Со/А 1; = О, 715 25СоСХ/АХО; Со/АУ = 0,5г-ат3г-ат г-ат=0,7г-ат МОСУЛ/АУО , МЯ/А 2 г-ат0,5г-ат Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилхлорида и может быть использовано в производстве хлоролефинов и полимерных материалов на их основе.Известей способ получения винилхлорида (ВХ) термическим уегидрохлорированием при 500-550 С 1,2-ди"хлорзтана (1,2-ДХЭ) ЯНедостатки указанного способа сложность аппаратурного оформления, обусловленная применением высоких температур, и низкая производительность процесса.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения винилхлорида гетерогенно-каталитическим дегидохлорированием 1,2-ДХЭ при 300- 400 С в присутствии катализатора хлорида магния на окиси алюминия 2).Недостатком известного способа является низкая стабильность катализатора. Так, к концу 4 ч контактирования конверсия 1,2-ДХЭ падает до 83, что является явно недостаточным. Кроме того, известный катализатор предусматривает наличие достаточно длительного цикла регенерации (3 ч). Все это снижает произ- . водительность известного способа.Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигается способом получения винилхлорида дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана при 350-400 С в присутствии катализато ра, содержащего хлорид металла на окиси алюминия, в качестве хлорида металла используют хлорид кобальта при атомном соотношении кобальта и алюминия равном 0,5-0,7;1. 40Катализатор готовят пропиткой зерен окиси алюминия водным раствором хлорида кобальта с последующим упариванием, сушкой и прокаливанием контактной массы на воздухе при45 500-550 фС в течение 4 ч. Регенерацию катализатора осуществляют путем выжигания кокса кислородом воздуха при 375-4006 С.П р и м е р 1.Катализатор СоС 1,/АХ,О,50г-атСо/А 2 = 0,7г-атПроцесс проводят на лабораторной установке проточного типа с неподвижным слоем катализатора.55В пирексный реактор, снабженный карманом для термопары, помещают 9 мл катализатора (размер зерен 0,8-1,5 мм), В зоне катализатора устанавливают температуру 350 еС, установку продувают инертным газом (азотом) 0 течение 1 ч.Подачу 1,2-дихлорэтана осуществляют лабораторным жидкостным доза- тором с объемной скоростью 1,13 ч. Время проведения реакции 2 ч. После 65 Условия проведения опыта те же,что и в примере 1, за исключениемтемпературы, которая составляет400 С.Результаты приведены в табл.1. Материальный баланс приведен втабл.2. П р и м е р 3. Катализатор Условия опыта те же, что и в примере 1, эа исключением температуры, которая составляет 380 С.6Результаты приведены в табл 1.Материальный баланс приведен в,табл.2,П р и и е р 4 (сравнительный),Ф Катализаторы СоС 2 /А 2 02 , Со/АЗ =: 0,7и М 8 С 2 /АУ 03, М 8/А 2г-ат, 2г-ат0,5г-атУсловия опыта аналогичны примеру 1 с тем исключением, что продолжительность опытов составляет 8 ч. Отбор проб осуществляют каждые 2 ч.Результаты приведены в табл.3. П р и м е р 5 (сравнительный) .Катализаторы СоС 1 /АУ 0, Со/АК = Каждый из испытанных катализаторов работает по 6 ч, после чегопроводят их регенерацию воздухомв следующем режиме: подача воздуха 2500 ч 1 температура 400 С; проО должительность 2 ч.На регенерированных катализаторах проводят реакцию дегидрохлорирования 1,2-рихлорэтана по условиям примера 1,Результаты приведены в табл,4. При сопоставлении данных известного и предлагаемого способов 1 табл.3 и 4) видно, что в начальный пери1051052 Таблица 1 Содержание ВХв контактном газе,мол.В Конверсия 1,2-ДХЭ, мол,Ъ Пример 98,2 98,9 81,3 100,0 96,0 95,8 Таблица 2 Подано 1,-ДХЭ,гПолученоХ Пример Полученный продукт Количество, г ДХЭ 25,6 0,3 15,45 Легкиепродукты 0,18 ь 25,6 12,9 ВХ Легкие продукты 1,225,6 14,9 ВХ Легкиепродукты 0,2 ФБез учета хлористого водорода.ХХСумма метана, пропилена, СО, СО 2, ацетилена и этилена. Таблица 3 Катализатор Время реакции, ч К С Сосй /А 2 а(Со/АЯ = 0,7 /г-атг-ат/ 99,0 98,0 95,0 од работы предлагаемый способ обеспечивает показатели процесса (конверсию и селективность) не ниже, чем известныйВ то же время катализатор СоС 1 /АХ О является более стабильным, так как его активность снижается в процессе контактирования существенно меньше, чем в случаеизвестного способа (табл. 3). Катализатор предлагаемого способа характеризуется также более хорошей регенерируемостью (табл.4),Таким образом, предлагаемый способ позволяет организовать процесс 5 со следующей продолжительностью циклов: 4 ч контактирование - 2 ч регенерации, тогда как по известному способу цикл контактирования состав"ляет 2 ч, а цикл регенерации 3 ч. К С К С К С 95,0 87,0 91,0 80,0 90,0( Таблица 4 Катализатор Свежий ка ызатор КСе те . ЮееСтюаиююете Сос 1 /Щ ОМСУ 1/А 203 98,9 98,2 96,2 91 юО 97,0 79 г 9 89,8 аа . -аа и ею а е еею тф ЮП р и м е ч а н и е: Полная регенерация катал. -и.- ы МС/АХ 03достигается за 3 ч,Составитель А.АртемовРедактор С.Квятковская Техред А.БабинецКорректор А.Зимокосов,е юиеютГКюююю ееГ.Заказ 8594/24 Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная 4 а ю т итатее юююю т т еа ти ии т -аРегенерированныйкатализатор