Способ получения поверхностно-активного вещества

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЬЬСТВУ Сфвз СоветскиаСоциалистическикРеспублик пв 979389(22) Заявлено 290181 (21) 3242373/23-05с присоединением заявки Мо(23) Приоритет -Опубликовано 071282, бюллетень йо 45Дата опубликования описания 071282 И 1 М. Ка.зС 08 С 65/32 С 07 Р 9/08 Государствеиийй комитет СССР по делаю изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНОГО ВЕЩЕСТВАИзобретение относится к химии полимеров и коллоидной химике а именно к способу получения поверх" ностно-активного вещества на основе полиалкилфосфатов.Известен способ получения поверхностно-активного вещества путем обработки гидроксилсодержащего соединения эквимолярным количеством 10 РО или НРО с последующей нейтрализацией щелочью, в которомв качестве гидроксилсодержащего соединения используют полиалкиленгликолевые эфиры жирных спиртов 113.Недостаток данного способа заключается в низких поверхностно-активных свойствах продуктов и в их высокой ионоустойчивости. Наиболее близким к предлагаемомуго по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения поверхностно-активного вещества путем обработки гидроксилсодержащего соединения эквимолярным коля чеством Р 0 или НР 04 с последующей нейтрализацией щелочью, в кото-, ром в качестве гидроксилсодержащего соединения используют эквимолярную "месь полиэтиленгликоля молекулярно- З 0 го веса 200-1500 и жирных спиртовфракции С т - С 9 123,Недостаток известного способа эа"ключается в высоком пенообразованииконечного продукта, достигающего вначальный момент 219, а через10 мин - 179. Цель изобретения - понижение пенообразования конечного продукта.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения поверхностно-активного вещества путем обработки гидроксилсодержащего соединения эквимолярным количеством Р 20 нли НЗР 04 с ПОслЕдующей нейтрадиэацией щелочью, в качестве гидрокснлсодержащего соединения используют полибутиленоксид общей формулы НОРСИ - СН -СН;СН,-ОИ,где и = 10-30.Использование полибутиленоксидас и 10 нецелесообразно, так как получается продукт с неудовлетворитель.ными поверхностно-активными свойствами, а при использовании полибутиленоксида с и30 получается продуктплохо растворимый в воде, 979389(0,02 моль) полибутиленоксида с в=30. 55 Способ получения поверхностноактивного нещестна осуществляют сЛедующим образом.В реактор, снабженный мешалкой ивводом для подачи азота, помещаютполибутиленоксид, затем при перемешивании добавляют в эквимольном соотношении Фосфорный ангидрид илиортофосфорную кислоту, нагревавтреакционную массу до 60 или 160 С(в зависимости от используемого Фосфорилирующего агента)и выдерживаютпри этой температуре 4 или 8 ч соотнетстненно. Реакционную смесь нейтрализуют 50-ным водным растворомКОН до рН 7,0 - 8,0. 15П р и м е р 1 , В трехгорлуюколбу, снабженную мешалкой и вводомдля подачи азота помещают 32 г(0,043 моль) полибутиленоксида си.= 10, затем при перемешиваиии прикомнатной температуре медленно присыпают 5,32 г (0043 моль) Р 10 инагревают реакционную массу до55 + 5 С и выдерживают при этой температуре 4 ч. 25Нейтрализуют полученную смесь50-ным водным КОН до рН 7,0 - 8,0Полученный продукт хорошо растворимв воде, этаноле, бензоле, хлороформе имеет поверхностное натяжение 30при критической концентрации мицелообразования (с), равное 42,510 Ъ/мККм 0,48, пенообразование н начальный момент(А,) 55, пенообразонаниечерез 10 мин(Ад)17,5, пеноустойчи- З 5вость (А)=ЯИ,= 0,318.П р и м е р 2 . В трехгордуюколбу, снабженную мешалкой, холодильником и вводом для подачи азотапомещают 23 г (0,031 моль)полибутиленоксида с и = 10, затем медленнокапают 3,7 г (0,031 моль) НЭР 0482,5. Нагревают реакционнув массудо 150-160 С и выдерживают при этойтемпературе 7,5 + 0,5 ч при переме" 45шинании и с отгонкой выделяющейсяводы, Нейтрализувт полученный продукт50-ным КОН до рН 7,0-8,0. Полученное ПАВ имеет следующие свойства,хорошо растноримо в воде, бенэоле, 50хлороформе, четыреххлористом углероде, имеет бккм = 44 2 10н/м,ККМО 33, А=О, А=О,Аз=О,т,е. пенообразование отсутствует. Затем при перемешивании при комнатнойтемпературе медленно прибавляют 2,84 гР 0(0,02 моль), затем нагреваютреакционную массу до 50-60 С и выдерживают при этой температуре 4 ч.Нейтрализуют полученную массу 50-нымводным КОН до рН 7,8.Определение пенообразования определяют по известной методике.Полученный нейтральный продуктрастворим в воде, но не растворим ворганических растворителях, имеет4 ккм = 42,5 10 Зн/м, ККМ 0,48,А= 5;5, А 2 = О Аз О.Пример 4. Втрехгорлуюколбу, снабженную мешалкойхолодильником и вводом для подачи азота, помещают 62,0 г (0,00284 моль) полибутиленоксида с н = 30, затем капают3,08 г (0,00284 моль) НЗРО(8251,Нагревают реакционную массу до 150160 С и ведут процесс при этой температуре 7,5-0,5 ч при перемешиваниии с отгонкой выделяющейся воды. Нейтрализуют кислый продукт 50-ной водной КОН до рН 7-8. Полученное ПАВимеет следующие свойства: растворяется в воде, ацетоне, эфире, этаноле имеет д , = 45,0 10 Зн/м ККМ 0,24А 1 = 70, А 2 = 25 АЗ = 036.П р и м е р 5 (сравнительный),В трехгорлув колбу, снабженную мешалкой и вводом для подачи азота помещают 12, 4 г (О 1 моль) спиртов С-С 9 и 40,5 г(0,1 моль ) полиэтиленоксида с мол.весом 400 (ПЭГ), Среднюю мол.массу спиртов и полиэтиленоксидов рассчитывают по Гидроксильному числуЗатем при перемешивании присыпают.14,2 г Р 0(0,1 моль ), нагреваютдо 55 + 5 фС и ныдерживают при этойтемпературе 4 ч, Полученную алкилФосФорную кислоту нейтрализуют50-ным водным КОН до рН 7,0-8,0.Нейтральный продукт растворим в воде и хлороформе, имеет б ккм33,0 10 Зн/м, ККМ = 0,44, А= 219,А = 179, АЭ = 0,82.При Фосфорилировании по данномуспособу полибутиленоксидов получаютпреимущественно моноалкилзамещенныеэфиры Фосфорной кислот, если используют РО.При определении состава реакционной смеси потенциометрическим титрованием ограничиваются только определением основного вещества.В таблице приведены результатыиспользования н качестве Фосфорилирующего агента НРО .979389 Молекулярныйвес полнбути"леноксида 800(п = 10) 46,9 53,1 200(п30) 54,9 45,1 ИОЬсн -бН - сн,7- снд - О+и Р-он формула изобретения Составитель В. Чупов Редактор К. Волощук Техред С.Мигунова Корректор М. ДемчикЗаказ 9272/3 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, й, Раущская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 В случае использования в качестве фосфорилирующего агента Р 0 получают смесь, состоящую на 93- 95 вес.В из монозфира Таким образом, изобретение позволяет получать поверхностно-активные вещества, обладающие пониженным пенообразованием и может быть использовано в химической промьааленности. Способ получения поверхностноактивного вещества путем обработки гидроксилсодержащего соединения эквимолярным количеством Р 0 илиНЗРО с последующей нейтрализациейщелочью, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью понижения пенообразования конечного продукта, в качестве гидроксилсодержащего соединенияиспользуют полибутнленоксид общейформулы НО ЕСН-Сн -СН-СН д -О)Н,где и10-30.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СИй В 3770855,кл. 260-987, опублик. 1973.2, Авторское свидетельство СССР9 491645, кл. С 07 Р 9/08, 1975