Способ получения нитрилтриметилфосфоновой кислоты

(У 1)М Кп 3 С 07 Г 9/38 с присоединением заявки М 2 -. Государствеииый иомитет СССРио делам изобретений и открытийвторы ЛУЧЕНИЯ НИТРИЛТРИМЕТИЛФОСФОНОВО КИСЛОТЫ(54) СПОС 1Изобретение относится к химииФосФорОрганических соединений а имена).к. усовершенствованному .способуполучения нитрилтриметил.Фосфоновой кислоты, которая может .быть использована в качестве компл .сообразующего реагента.Известен сПособ получения нитртриметйпФосфоиовой кислоты взаимодействием диметилфосфита с произвным аммиака и формалином в присутэии соляной кислоты или треххлортого фосфора при .70-90 оС. Выход цлевого продукта 58-66 11.Наиболее близким к изобретениюпо технической .сущности и достигаему результату является способ полния нитрилтриметилфосфоновой кисловзаимодействием треххлористого Фосра с формальдегидом и хлористым.нием или гексаметилентетрамином вводной среде. Выход целевого продута составляет 54-68. (21.Недостатком известного способаявляется то, что. в маточном раствополученном после отделения кристаллического продукта, удерживается20-23 нитрилтриметилфосфоновой килоты в смеси с хлористым водородомФосфористой, фосфорной и аминомет 2 Фосфоновой кислотами, а также солями,тетраметиламмония.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и ути 5 лизация отходов. производства,ек- Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения нитил- рилтриметилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что треххлорисод:тый фосфор подвергают взаимодействиюст- с формальдегидом и хлористым аммониис- ем или гексаметилентетрамином в воде- нсй среде и маточный раствор, полученный после отделения кристаллического продукта, обрабатывают карбонатом меди, марганца, или цинка, взямо-,. тым в мольном соотношении 1:2,5-3уче- с последующим подщелачиванием полученного раствора едким натром илифо кали до рН 1,7-3,6, и полученныйаммо- нерастворимый полиядерный комплексобрабатывают сероводородом.К- Предлагаемый способ характеризу-,ется простотой технологии, позволяет повысить выход нитрилтриметилфос 25ре, фоновой кислоты и утилизация отходовпозволяет избежать необходимостисжигания маточников.с- Пример 1. Пворимого; медного коил- -риеной аопн олучение нерастмплекса НТФ, натК раствору 84 г (0,6 моль) гекса. метилентетрамина и 310 г 37-ного водного формалина (3,8 ноль СНго) в 360 мл воды прибавляют по.,каплям при перемешивании 990 г (7;2 моль) треххлористого фосфора с такой ско ростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась 35-, 400 С. Затем реакционную массу нагревают при 98-100 цС 1 ч и постепенно охлаждают при перемешивании. Выпавший 1 О осадок отделяют центрифугированием. Получают 515 г влажной нитрилтриметилфосфоновой кислоты, что после высушивания соответствует 465 г (64 от теоретического). 15.К собранным маточным растворам (490 г) прибавляют при перемешивании небольшими порциями 100,0 г (0,45 моль) меди углекислой основной, поддерживая температуРу 7-10 С. Смесь перемешивают.до полного растворения солии окончания выделения углекислого газа примерно 30 мин. К полученному сиропообразному раствору темно-зеленого цвета (РН.1) прибавляют по каплям при перемешивании;, 25 при. 15-200 С 137 мл (10 моль)раствора едкого натра, доводя РН до 1,7- 2,2. Спустя 0,5 ч к смеси, из которой выпал осадок зеленовато-голубого цвета, прибавляют 615 млметилового спирта и перемешивают. Осадок отделяют центрифугированием. Получают 417 г влажного продукта. После высушивания на воздухе при 40-50 цС выход медного комплекса НТФ 200 г Зз (96 от теоретического).Найдено, Ъ: Сц 242; Ма 5,3; нго 5,9; с 1 5,7.магсц 4(нг)-)г с 1 5 нго(СЬ "гО М г Маг ОгСц 4 РБС 1 г), . 40 где 1. - депротонированный остатокМ(СН РО )Вычислено, : Сц 24,2; Ма 4,4, нго 6,1; с 1 6,9.П р и и е р 2, Получение нитрил триметилфосфоновой кислоты. В 5-ную мелкодисперсную однородную суспензию нерастворимого медного комплекса НТФ, натриевой соли (см. пример 1) приготовленную из 50 г препарата с 950 мл воды, пропускают в течение 5 ч сероводород.Образующийся в результате реакции черный осадок сульфида меди отфильтровывают. 55Бесцветный прозрачный фильтрат общим объемом 900 мл упаривают до 1/4 объема, растирают порциями с 2 л метанола, образовавшийся осадок НТФ отфильтровывают и сушат на воздухе 60 при 50-60 С. Выход продукта 23 г (80 от теоретического).Найдено, Ъ: С 12,4; Н Ч 2;М 4,9,3 1"," 9 3Вычислено, Ъ: С 12,0, Н 40 М 4,7,П р и м е р 3. Получение нерастворимого медного комплекса НТФ,калиевой соли.Калиевую соль медного нерастворимого комплекса НТФ получают аналогично примеру 1, используя для об"работки маточных растворов НТФ235 мп 50-ного раствора едкого калии доводя раствор до рН 3,1-3,6. Выход сухого продукта 330 г (96 оттеоретического).Найдено, Ъ: Сц 22,8; К 6,7,кгсц,(нг 1-)с)г 5 нго( С 6 Н 2 ОМ г Кг О С Ц л Р ь С 12)Вычислено, :,Сц 23,6 к 7,2,П р.и м е р 4. Получение нерастворимого марганцевого .комплекса НТФ,калиевой соли.К 100 г маточных растворов, полученных, как в примере 1, небольшимипорциями при перемешивании при 1500 С вносят 11,1.г (02 моль) марганца углекислого основного. Смесь перемешивают до полного растворения иокончания выделения углекислого газа,после чего прибавляют при перемешивании по каплям 63 им 50-ного раствора едкого кали до рН 5-6, поддер"живая температуру не выше 400 С.Смесьперемешивают 1 ч, затем осадок отделяют центрифугированием. После высушивания на воздухе при 40-500 С выходпродукта 35 г (93 от теоретического).Найдено, .: К 218; М 2,7", Ип 9,8;(6,0 моль СНго) в 150 мл концентрированной соляной кислоты прибавляютпо каплям при перемешивании 660 г(б моль) диметилфосфита с такой скоростью, чтобы температура реакцион,ной смеси поддерживалась 70-750 С.Затем реакционную массу нагреваютпри 100 С 1 ч и постепенно охЛаждаютпри перемешивании. Выпавший осадокотделяют центрифугированием. Получают 377 г нитрилтриыетилфосфоновойкислоты (65 от теоретического.и 530 г маточных. Растворов. Далеематочные растворы обрабатывают аналогично примерам 1,3 и 4.Формула изобретенияСпособ получения нитрилтриметил-. фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с Формальдегидом и хлористым аммонием или гексаметилентетрамином в водной среде с последующим отделением кристаллического целевого продукта от маточ.966091 Составитель В.Иякушева Редактор Ахимчук . ТехредЖ,КастелевичКорректор,О.Билак геФаеееееи ее Заказ,7774/36 Тираж 388 Подписное ВНИППИ.Государственного. комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, 3-35, Раушская наб., д. 4/5та ю ю ввфилиал ППП "Патент", гужгород, Ул.Проектная, 4. ного раствора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и утилизации отходов производства, маточный раствор, полученный после отделения кристаллического продукта, обрабатывают карбонатом меди, марганца или цинка, взятым в"мольном .соотношении 1:2,5-3 с цоследующии подцелачиванием полученного раствора ед 1 ким натром или кали до рН 1,7-3,б,и полученный нерасторжимый полиядерный комплекс обрабатывают сероводородом.Источники информации,5 принятые во внимание при экспертизе1 Авторское свидетельство СССРМ 684038,.кл., С 07 Г 9/36, 19772. Патент СЕИ 9 3476799,кл. 260.-502,5 1969.