Способ получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот

(5) С 07 Г ОСУДАРСПО ДЕЛА Ю 0311 У.,".;1ф 11 ТйфТЕ 1111 ЙЕг 1 11 1 идв,М"ЖЯ ОПИСА ЗОБРЕТЕН ВТОРСИСМУ СВИ п 51(ОСОК )Рзший алкил б где б - Н, нный лил хлорэамещенвинил, ал 21В.Басенко зшии ал ческоиСССР эле 11 1ме М. ССС 7/1 КРЕМНИИОР ГАНИЬЕ КИСЛОТкремнийорганиых кислот обВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Иркутский институт органхимии Сибирского отделения АН(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЧЕСКИХ ЭФИРОВ КАРБОНОВ(57) Способ полученияческих эфиров карбоновщей формулы,80963257 или арил;б - Н, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил или арил,и = 2, 3 или 4,взаимодействием эквимолекулярных количеств.кремчийхлорсодержащего соединения с производным карбоновойкислоты, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кремнийхлорсодержащего соединения используют соединениеобщей формулы К,1 и 51 С 1, где К и и -как указано выше,и в качестве производного карбоновой кислоты-триметилацил- роксисилан общей формулы (СН 5)5 51 ОСОб, ф фгде б - как указано выше, и процессведут при комнатной температуре.Изобретение относится к химиикремнийорганических соединений, аименно к усовершенствованию способаполучения кремнийорганических эфировкарбоновых кислот общей формулы: 5В 4 и 5(ОСОЙ )игде В - Н, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил, винил, аллил или арил; 1 ОЙ - Н, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил, или арил,и = 2, 3 или 4,которые применяюгся в качестве мономеров для получения полиорганосилоксанов, гидрофобизаторов и в качествеисходных веществ в органическом иэлементоорганическом синтезе, а также для получения защитных диэлектрических слоев. 20Известен способ получения кремнийоргднических эфиров карбоновых кислот взаимодействием алкилхлорсиланас ангидридом карбоновой кислоты11 аиболее близким к описываемомуспособу по технической сущности идостигаемому результату является способ получения кремнийорганическихэфиров карбоновой кислоты взаимодействием алкилхлорсилана с натриевойсолью карбоновой кислоты в присутствии иодида натрия в среде полярного апротонного растворителя притемпературе 100-110 С (2 ).Недостатками этого способа явля -ются: использование дорогостоящих35апротонных растворителей и катализатора. который нельзя регенерировать,и проведение процесса при нагревании,40Целью изобретения является упрощение процесса.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения кремнийорганических эфиров карбоновых45кислот общей формулы 1, который заключается в том, что соединение общей Формулы В, В)С 1 , где В - Н,низший алкил, винил, аллил или арил,и = 2, 3 или 4, подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количест 50вом триметилацилоксисилана общей формулы (СНЗ) 5 ОСОЙ , где Р - низшийалкил, хлорзамещенный низший алкилили арил при комнатной температуре,Отличительным признаком описываемого способа является использованиев качестве кремнийхлорсодержащегосоединения общей формулы Р. 51 С 1,где Р и и - как указано выше, которое подвергают взаимодействию с экимолекулярным количеством триметилацилоксисилана обшей формулы(СН ),5 ОСОЙ, где В - как указано выше, при комнатной температуре.Описываемый способ позволяет упростить процесс за счет испольэования легкодоступных исходных соединений, проведения реакции при комнатной температуре, а также позволяет получить целевой продукт с количественным выходом,П р и м е р 1. В одногорлую колбу помещают 5,28 г (0,04 моль) три -метилацетоксисилана и 1,70 г(10,01 моль ) тетрахлорсилана, Послеполного расгворения и стояния в те -чение б ч при комнатной температуревыпадают кристаллы тетраацетоксисилана. Их отфильтровывают и промываютпетролейным эфиром (т.кип, 30-60 С 1,Получают 2,6 г (ООЕ ) тстрацетоксисилана с т.пл. 109-110 С (лит, данные т.пл. 110 С , фильтрат состоит иэотриметилхлорсилана с т.кип, 56-57 С,П р и м е р 2, Б одногорлую колбу помещают б,бб г (0,04 моль) триметил(хлорацетокси)силана и 1,70 г(0,01 моль ) тетрахлорсилана. Послеполного растворения и стояния в течение 6 ч при температуре комнаты выпадают кристаллы тетра(хлорацетокси)- ьсилана, Их отфильтровывают и промывают петролейным эфиром (т.кип. 3060 С ). Получают 4,0 г (1 ООЕ ) тетра(хлорацетокси)силана с т.пл. 152153 С (лит. данные т,пл, 150 фС ).Найдено, /: С 23,60; Н 1,92;СУ 34,53; 51 7,70,5 С Н 08 С Й,Вычислено, 7,.; С 23,88; Н 1,99;Сг. 3532; 81 6,97,1Фильтрат состоит из триметилхлорсилана с т,кип. 56-57 С.П р и м е р 3. В одногорлую колбу помещают 7,76 г (0,04 моль) триметил(бензоилокси )силана и 1,70 г (,0,01 моль,) тетрахлорсилана, После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре выпадают кристаллы тетрабензоилоксисилана, Их отфильтровывают и промывают петролейным эфиром (т,кип. 30- 60 С 1, Получают 5,0 г (9871 тетрабензоилоксисилана с т,пл, 105-108 С (лит. данные т.пл. 102 - 107 С),963257 4 Составитель В.МякушеваТехред Ж,Кастелевич Корректор Е.Сирохман Редакгор П.Горькова Заказ 4464/1 Тираж 354 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г,Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 4. В перегонную колбу помещают 3,96 г (0,03 моль ) триметилацетоксисилана и 2,2 г( 0,01,моль ) фенилтрихлорсилана. После полного растворения и стояния втечение 6 ч при комнатной температуреотгоняется 3,12 г (967.) триметилхлорсилана, т.кип, 56-57 С, Перегонкойостатка в вакууме выделено 2,62 г(937, ) фенилтриацетоксисилана с т,кип. и138 С/1 мм, п = 1,4715 (лит, данныет.кип, 144-145 С/1-2 мм, д" = 1,4708).Чистота по данным ГЖХ не менее 997,П р и м е р 5. В перегонную колбу помещают 3,96 г (0,03 моль ) триметилацетоксисилана и 1,62 г(0,01 моль )винилтрихлорсилана, После полного растворения и стояния втечение 6 ч при комнатной температуре отгоняется 3,20 (997) триметилхлорсилана с т,кип, 56-57 С. Перегонкой остатка в вакууме выделено2,18 г (947 ) винилтриацетоксисиланас т.кип. 98 С/5 мм, о= 1,4230 (лит.2 оданные т. кип. 126-128/25 мм,1,4226 ). Чистота по данным ГЖХ неменее 997.,П р и м е р 6. В перегонную колбу помещают 3,96 г (0,03 моль) триметилацетоксисилана к 1,76 г(0,01 моль ) аллилтрихлорсилана. После полного растворения и стояния втечение 6 ч при комнатной температуре отгоняется 3,24 г (100 Е) триметилхлорсилана с т.кип, 56-57 С. Перегонкой остатка в вакууме выделено 2,46 г (1007) аллилтриацетоксисилана с т.кип. 91 С/2 мм, пЯ 1,4259(лит. данные т,кип, 90-95 С/1 - 2 мм ),Чистота по данным ГЖХ не менее 997.П р и м е р 7. В перегонную кол Обу помещают 2,64 г (0,02 моль ) триметилацетоксисилана и 1,25 г( 0,01 моль ) этилдихлорсилана. После полного растворения и стояния втечение 6 ч при комнатной температуре отгоняется 2,16 г (993) триметилхлорсилана с т.кип. 56-57 С. Перегонкой остатка в вакууме выделено1,72 г (997.) этилдиацетоксисилана ст.кип. 25 С/40 мм, ив = 1,4072( лит. данные т. кип, 174 С/760 мм,п = 1,4070 ).П р и м е р 8. В перегонную колбу помещают 2,64 г (0,02 моль) триметилацетоксисилана и 1,64 г( 0,0 моль )метилдихлор(хлорметил )силана. После полного растворения истояния в течение 6 ч при комнатнойтемпературе отгоняют 2,10 г ( 973 )триметилхлорсилана с т,кип. 56-57 С.Перегонкой остатка в вакууме выделяют 2, 00 г (952 ) метилдиацетокси.(хлорметил) силана с т. кип. 84 С/5 мм,го1,4255 (лит. данные т.кип. 7173 С/3 мм,п 1,4260 ). Чистота поданным ГЖ 993,П р и м е р 9. Б перегонную колбу помещают 2,36 г (0,02 моль ) триметилформоксисилана и 1,29 г( 0,1 моль ) диметилдихлорсилана.После полного растворения и стоянияв течение 6 ч при комнатной температуре отгоняют 2,00 г (957 ) триме"тилхлорсилана с т,кип, 56-57 С. Перегонкой остатка в вакууме выделяют1,38 г (932 ) диметилдиформилоксисилана с т.кип 62"С/10 мм (лит, данные 55 С/8 мм ), Чистота по даннымГЖХ не менее 992.П р и м е р 10, В перегоннуюколбу помещают 3,96 г (0,03 моль )триметилацетоксисилана и 1,36 г(0,01 моль ) трихлорсилана. Послеполного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуреотгоняют 3,06 г (952) триметилхлорсилана, т.кип. 56-57 С,Найдено, Е; 8 13,42, Н 4,79;С 35,39. 81 СНОВычислено, 7.; Ь 13,59; Н 4,85; С 34,95.Выход триацетоксисилана 937.,