Способ получения комплексных соединений меди

О П И С А Н И Е 941 з 72ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистических28) П оритетбликовано аелаи изайретеии и открытийОпу та оп Авторзоб рете В. Н. Кокоэей. (71) Заявитель Киевский о а Ленина государственныи университет, Г. Шевченко 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕН МЕДИ 1сится к улучшенному спосоплексных соединений медиг.вон,Изобретение отнбу получения комобщей формулыСцСО продукт выделяют известными имер высаливанием абсолютным елев риемами, напфиром (11. Однако вы од целевого продукта п бу не превышает 20 - 509 де- 2,2-дипиридил, 1,10-феший алкил,ут найти применениакже для нанесения о нантролин;е в гомогенно естно Цель предпчелне выхода Поставленна ув оторые мо аталиэе, а окрытий твердые подл согласи динений посоеди ых соеди (1), двергаа и ди ( оде йстеклянном реакторе евательным прибором дильником и капилида, комплексообратворителем, пропускаю Известен единственньти способ получения комплексных соединений меди общеи формулы заключающийся во взаимодействии оксида ме. ди (11) с диоксидом углерода и с 2,2 -дипири дилом или 1,10-феиантролином в среде органического растворителя, например метанола, этанола. По известному способу навеску оксида меди (11) вносят в раствор комплексообразующего реагента в органическом растворителе. Реакционную смесь нагревают в реакторе, снабженном обратным холодильником, капилляром .для подачи диоксида углерода и мешалкой, при температуре кипения в течение 4-5 ч. После этого, иэ полученного раствора образовав. 7.07,82, Бюллетень М 25 (53) УДК 547 255,б,07 (088,8)ания описания 07.07.82 олагаемого изобретения -целевого продукта.я цель достигается тем, чтобу получения комплексыобщей формулы, окись ме1) или сульфид меди повию с диоксидом уГлеродом или 1,10-фенантролино С целью интенсификацииционную смесь вводят, прлород или воздух.Выход 75 - 90%,Синтез проводят в ст100 мл, снабженном нагрмешалкой, обратным хололяром дпя подачи диоксЗующим реагентом и рас41,10.фенантролина, В раствор вносят 0,3 г сульфида меди, Реакционную смесь нагревают в условиях кипения, пропуская диоксид углерода, Через 5 ч синтез охлаждают. Выход целевого продукта 0,73 г (75%). По извес 1 ному способу выход такого же соединения 30%.Найдено, %: Сц 17,8; й 7,88; СОг 12,1; С 51,17; Н 3,12,Вычислено, %: Сц 18,16; И 8,01; СОг 12,58; С 51,49; Н 4,04.П р и м е р 3. Синтез СцСОз дру СНзОН. В 60 мл спирта растворяют 0,5 г 2,2-дипиридила и вносят 0,5 г оксида меди (1), В реакционную смесь при нагревании пропускают ток диоксида углерода, Через 5 ч реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Из полученного раствора при высаливании абсолютным эфиром получают 0,8 г (90%) целевого продукта.П р и м е р4, Синтез соединения СцСОзрЬеп.СгНзОН. В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 г 1,10.фенантролина и вносят 0,5 г оксида меди (1). В реакционную смесь при нагревании и перемешивании пропускают ток диокстща углерода. Через 5 ч реак. ционную смесь охлаждают и фильтруют, Из полученного раствора при высаливании абсолютным эфиром выделяют 0,82 г (85%) целевого продукта. Данные анализа приведены в таблице. Данные элементного анализами Соединение Выход, г Выход, % Сц й С Н Сц 1 О фру СН ОН 2038 899 4622 38920,03 8,99 46,32 3,27 90 0,9 4,34 3,88 47,32 47,50 80 0,83 85 50,07 3,61 18,92 8,34 СцСОз р 3 зеп СНзОН 0,79 18,48 8,31 48,91 2,66 51,49 85 0,82 51,12 2,98 М л В числителе значение, рассчитанное по формуле, в Найдено, %: Сц 19,9; 1 ч 8,7; С 45,8; Н 3,2. Вычислено, %: Сц 20,38; 1 ч 8,99; С 46,22; Н 3,89. Температура начала отщепления растворителя 60 ф С. П р и м е р 6. Синтез СцСОрйеп С Н ОН. В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 г 1,10.3 941372 ток диоксида углерода со скоростью 1 л/ч в условиях кипения реакционной смеси,По истечению 5 ч смеси дают остыть. Раствор отделяют от избытка твердой фазы фильт. рованием, и из полученного раствора известными приемами, например высаливанием абсолютным эфиром, вьщеляют целевой продукт. Для получения сравнительных данных параллельно проводят синтезы по известному спо. собу. 10П р и м е р 1. Синтез СцСОзЖру СНзОН В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г12,2 -дипиридила. В полученный раствор вносят 0,3 г пщрида меди, и при нагревании пропуска. ют ток диоксида углерода, Через 5 ч реакционную смесь охлаждают. Из полученного раст вора при высаливании эфиром вьщеляется 0,9 г 90%) целевого продукта, Выход по известному способу не превышает 50%.Найдено,%: Сц 20,2; й 8,75; СОг 13,8; С 46,01; Н 3,31.Вычислено,%: Сц 20,38; й 8,99; СОг 14,11 С 46,22; Н 3,89.Электронные, ИК-, рентгеновские спектры полученного соединения идентичны спектрам вещества, полученного по известному способу;П р и м е р 2. Синтез СцСОз РЬеп.СэН ОН. В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 г СцСОзс 1 ру СгНзОН 19,50 8,60 18,69 8,12П р и м е р 5, Синтез СцСОз дру СНзОН.В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г 2,2 дипиридила и вносят в раствор 0,3 г гидрида меди,55В реакционную смесь через отдельные капиллярыпропускают диоксид углерода и кислород принагревании. Через 2 ч реакционную смесь охлаж.дают. Выход 0,91 г (9 Р%). знаменателе - экспериментальное.Составитель О, СмирноваРедактор М. Недолуженко Техред М. Гергель Корректор В. Бутяга Подписное Заказ 4758/7 Тираж 388 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 941фенантролина. В раствор вносят 0,3 г сульфи-да меди. Реакционную смесь нагревают в условиях кипения, пропуская диоксид углеродаи воздух одновременно. Через 3 ч реакторохлаждают. Выход 0,78 г (80%).Найдено, %: Сц 17,9; й 7,7; С 51,1;Н 3,3.Вычислено, %: Сц 18,16; й 8,01; С 51,49;Н 4,04.Температура начала отщепления растворителя 65 С,П р и м е р 7.Синтез СцСО 3 дру СНЭН.В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г 2,2 дипиридила и вносят 0,5 г оксида меди (1) . В реакционную смесь при нагревании пропускаютсмесь диоксида углерода и кислорода. Через 2 чреактор охлаждают и выделяют целевой продукт.Выход 0,93 г (93%),Найдено, %: Сц 19,8; й 8,6; С 45,8;Н 3,3.Вычислено, %: Сц 20,38; й 8,99; С 46,22;Н 3,89,Температура начала отщепления растворителя 60 С.П р и м е р 8. Синтез СцСО Жру СНОН.В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г2,2; дипиридила й вносят в полученный раствор 0,3 г сульфида меди. Реакционную смесьнагревают, пропуская одновременно диоксид,углерода и воздух, Через 2 ч синтез охлаждаюти выделяют целевой продукт, Выход 0,92 г(92%) . 372 бНайдено,%: Сц 19,8; й 8,7; С 45,9; Н 3,4Вычислено, %: Сц 20,38; й 8,99; С 46,22;Н 3,89,Температура начала отщепления растворителя5 60 С. Формула изрбретения 1. Способ получения комплексных соединений меди общей формулыСцСОз 2 ЯОНгде Е - 2,2-дипиридил, 1,10-фенантролин;Я - низший алкил,путем взаимодействия неорганического соединения меди с диоксидом углерода и 2,2 -дипиридилом или 1,10-феиантролином в среде спирта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта, в каэв честве соединения меди используют окись меди(1), гидрид меди (1) или сульфид меди.2. Способ по н. 1, о т л и ч а ю щ и й .с я тем, что, с целью интенсификации процес.са, в реакционную массу вводят кислород или2 воздух. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Материалы конференции молодых ученых, посвященной 60-1 тетию ВЛКСМ. Сборник. Химический факультет МГУ. М., 1979 (прототип).