Способ получения поликапроамида

) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРП А обретение относится мериза- исполь ции капролактама с получением и капроамида, который может быть зован в производстве волокон и пленок путем формования из расплава.Известен способ полимеризации капролактама в присутствии воды, водных растворов кислот или других ини циаторов, которые в результате реакционных превращений в процессе полимеризации выделяют воду, например аминокислот, соли АГ-адипиновая ки слота + гексаметилендиамин 1Получаемый таким способом поликапроамид, содержащий концевые амино- и карбоксильные группы, может быть переработан в волокна и пленки путем формования из расплава.Существенным недостатком такого способа является то, что в процессе повторного расплавления поликапроамнд подвергается деструкции. Кроме того, в процессе реакционных превращений амино- и карбоксильных груп макромолекул образуются амидиновые и другие группировки, возникают разветвленные макромолекулы, что приводит к ухудшению технологии производства волокон и пленок н снижению качества изделий.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является .способ получения поликапроамида полимеризацией капролактама и присутствии катализатора. В качестве катализатора используют соединения щелочных или щелочноземельных металлов 21 .Получаемый таким способом поликапроамид не содержит концевых карбоксильных групп, однако нестабилен и при нагревании до температуры плавления интенсивно деполимеризуется. Такой полимер без введения специальных добавок, инактнвирующих катализатор, обычно не удается переработать в изделия путем Формования из расплава.Цель изобретения - улучшение стабильности свойств поликапроамида.Поставленная цель достигается, тем, что н способе получения поликапроамида полимеризацией капролактама в присутствии каталИзатора в качестве катализатора используют диацильную перекись в количестве 0,1-1,07 от массы капролактама, а реакционную смесь перед началом поли меризации подвергают действию ультразвука частотой 10-30 кГц в течение 1-3 мин.Способ осуществляют следующим образом. 5К отвешенному количеству безводного капродактама добавляют безводную диацильную перекись, например перекись бензоипа, в количестве О,1- 1,07 от массы калролактама. Смесь 20 расплавляют и подвергают действию ультразвука в течение 1-3 мин при ,95 С частотой 30 кГц, мощностью 12 кВт. Смесь нодимериэуют в закрытой ампуле при 260 С.О23Полимер, полученный предлагаемым способом, отличаЕтся стабильностью показателей и может быть переработан в изделия путем ормования из расплава. Кроме того, потери сырья при переработке сокращаются на на 10 Х. П р и м е р 1. К 100 вес,ч. безводного калролактама добавляют0,1 вес.ч, безводной перекиси бензоила. Смесь расплавляют и подвергают действию ультразвука в течение 1-3 мин при 95 С частотой 30 кГц, мощностью 12 кВт. Затем ее полимеризуют в закрытой ампуле при 260 оС. Через 16 ч получают поликапроамид с относительной вязкостью 2,6 (1 Х-ный раствор в концентрированной серной кислоте при 20 оС) и содержанием водораство- . римых низкомолекулярных соединений (НИС/ 10,0%., После экстрагирования НМС до содержания 0,5% и сушки до содержания воды 0,03% полимер расплавляют и расплав выдерживают при 260 С в токе азота в течение 6 ч, О Относительная вязкость полимера после обработки 2,65, содержаниеНМС 3,0%,При аналогичной обработке поликапроамида,полученного путем поли меризации в присутствии воды, относительная вязкость увеличивается с 2,6 до 3,0, содержание НМС - до 5,1%. В тех же условиях при полимериэации .капролактама в присутствии О,7перекиси бензоила без предварительной обработки ультразвуком получаютпродукт с относительной вязкостью1,53 и содержанием НМС 76,87.,П р и м е р 2. К 100 вес,ч, безводного капролактама добавляют1 вес.ч, безводной перекиси бензоила. Смесь расплавляют и подвергаютдействию ультразвука в течение 2 минпри 95 С частотой 10 кГц, мощностьюо12 кВт. Затем ее полимеризуют, какв примере 1. Через 10 ч получаютполикапроамид с относительной вязкостью 196 и содержанием НМС 10,2%.После обработки,как в примере 1,относительная вязкость увеличивается до 2,201 содержание НИС -до 3,27.В тех же условиях при полимеризации капролактама в присутствии 17.перекиси бензоила, но без предварительной обработки ультразвуком получают продук с относительной вязкостью 1,5 и содержанием НМС 69,8 Х,Полученный полимер имеет болеестабильную относительную вязкость,чем полимер, подученный по способупрототипу при нагревании его при260 С в течение 6 ч: при полимеризаации капролактама в отсутствии водыв присутствии щелочных катализаторов при повторном плавлении относительная вязкость уменьшается в 45 раз, что больще, чем у полимера,подученного в примерах 1 и 2.Йолученньй полимер может бытьпереработан в изделия, например вф волокна, путем формования из расплава, Образцы волокон, вытянутыхна 350%, имеют прочность 44 гс/текс.и удлинение 51,Х.Полимеризацию капродактама в производственных условиях проводят вприсутствии воды ипи других веществ,которые выделяют воду в результатереакции.В процессе повторного расплавления для формования изделий полученньм поликапроамид подвергаетсядеструкции, имеют место побочныереакции, что приводит к ухудшениюкачества изделий. Предлагаемый способпозволяет избежать этих недостатков,формула изобретенияСпособ получения поликапроамида полимеризацией капролактама в присутствии катализатора, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюулучшения стабильности свойств поликапроамида, в качестве катализатора используют диацнльнуш перекисьв количестве О,-1,03 от массы капролактама, а реакционную смесь перед началом полимериэации подверга 931725 Ьют действию ультразвука частотой10-30 кГц в течение 1-3 мин.Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Кларе Г., Фрицше Э. Гребе ф,Синтетические полиамидные волокна.М., факир", .1966, с, 268-2792. Там ае, с. 279-292 (прототип), Составитель И.СтовченкоРедактор АЛежнина Техред М, Тепер Корректор Л, БокшанЗаказ 3660/31 Тирак 512 Подпис ноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изо 0 ретений и открытий113035, Москва, Б, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент , г. Уагород, ул. Проектная, 4