Способ получения 2, 3, 5-трихлорпиридина

О П И С А Н И Е и ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоцналмстмчесеаРеслублин К ПАТЕНТУ(51) М, Кл С 25 8 3/О 23) Приоритет - (32) 13.04.79 дарстваииый комите СССР 1) 029600 (331 СЮА Опубликовано 30. 04. 82 Бюллетень 16 УДК 547.82,Дата опубликования описания 30.04. Иностранецетриос Кириакоу 72) Автор изобретения Иностранная Фирмае Дау Кемикал Компани(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 5-ТРИХЛОРПИРИДИН ния еИ Изобретение относится к электросинтезу органических соединенийи может быть использовано для полу"чения 2,3,5-трихлорпиридина из 2,3,5,6-тетрахлорпиридина.Известен способ получения 2,3,5 трихлопиридина, включающий электрохимическое восстановление 2,3,5,6 тетрахлорпиридина в присутствии органического растворителя. Процесспроводят в растворе соли в органи"ческом растворителе, в качестве катодов применяют ртуть, свинец инекоторые другие металлы Щ .Выход продукта очень мал - лишьнезначительное количество тетрахлорпиридина восстанавливается с получением неиндентифицированного три".хлорпиридина,Цель изобрете - повышение выхода продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что в способе получения 2,3,5 трихлорпиридина, включающем электрохимическое восстановление 2;3,5,6 тетрахлорпиридина на металлическом катоде в присутствии органического растворителя перед злектрохимическим восстановлением металлический катод поляризуют при потенциале от -0,5 до -2,0 В относительно нормального каломельного электрода в присутствии коллоидных частиц окиси серебра, воды и гидроксил-ионов.Повышение выхода продукта достигается главным образом за счет того, что внешний слой катода покрывается свежеосажденными микрокристаллами серебра и в то же время поддерживается во влажном состоянии, Коллоидные частицы окиси серебра удобно полуцать анодным растворением серебра и в дальнейшем использовать его в качестве катода.П р и м е р 1. Готовят католит для чего в 100 мл раствора тетрагидрофурана в воде 1:1 перемешивают 10 г пентахлорпиридина и 15 г ацетата натрия (источник гидрокисл-ионов) . 8 католит опускают .пористую .керамицесз 925254 4кую чашу, в которую заливают анолит- толит 20/-ный раствор нитрата сереб 50 мл 25-ного раствора йаОН в воде. ра в воде, при этом образуются кол- В католит и анолит помещают электро- лоидные частицы окиси серебра. В теды цилиндрической формы из серебряной чение 30 с за счет активации касетки. К катоду подводят нормальныйтода ток увеличивается, чтобы под" каломельный электрод сравнения. Уста- держивать его постоянным (1 А 1 понавливают температуру 20-30 С. Маг- тенциал катода снижают до -1,1 В.нитной мешалкой перемешивают католитдо образования эмульсии. Подключают Периодически проводят анализ проб электрический ток и устанавливают 1 о католита с помощью газовой хроматопотенциал катода -1,5 В относительно графии и ИК-спектроскопии, Резульэлектрода сравнения. Добавляют в ка- таты анализов приведены в таблице. Время электролиза, ч Содержание веществ, 4 те м Пентахлорпиридин . 2,3,5,6-Тетра- хлорпиридин 2,3,5-Трихлорпири- дин 0 5 1,0 62 2,0 15 2,8 90 3,0 90 4,0 5,0 70 30 6,0 50 50 Полученный продукт экстрагируют из католита тремя порциями по 20 мл дихлорметана и объединенные экстракты промывают водой и выпаривают, при этом принимают меры предосторожности с тем,.чтобы избежать потерь трихлорпроизводного в результате сублимации. Полученный в результате остаток представляет собой смесь кристаллических твердых веществ и небольшого количества масла. Общий вес 9,5 г.2,3,5-Трихлорпиридиновый компонент кристаллической фазы отделяют сублимацией и оставшийся 2,3,5,6-тетрехлорпиридин очищают перекристаллизацией или используют в качестве исходного вещества для получения дополнительного количества трихлорпроизводного.Аналогичные результаты получают при использовании в качестве анода графита, нержавеющей стали, платины,никеля, а в качестве жидкой составля"ющей католита - воды, бензола и изопропанола (или гликолевого эфира) в 40объемном отношении 5,5:2,5:5,0.П р и м е р 2. Готовят катод, длячего влажный осадок окиси серебра наносят на сито из нержавеющей сталис рабочей поверхностью 5 х 7,5 см. Поф гружают сито (катод) в 53-ный раствор йаОН и катодно поляризуют припотенциале 1-,5 В 15 мин, при этомток уменьшается от ч до 0,5 А.Проводят электролиз в условияхпримера 1"в течение 20 чи получаютаналогичные результаты.Приведенные результаты показывают, что предлагаемый способ позволяет. повысить выход продукта по сравнениюс известным.Формула изобретенияСпособ получения 2,3,5-трихлорпиридина, включающий электрохимичес5 925254 6кое восстановление 2,3,5,6-тетрахлор- -2,0 В относительно нормального калопиридина на металлическом катоде в . мельного электрода в присутствии колприсутствии органического раствори" лоидных частиц окиси серебра, воды теля, о т л и ч а ю щ и й с я тем, и гидроксил-ионов.что, с целью повышения выхода продук- % Источники информации, та, перед электрохимическим восста- принятые во внимание при экспертизе новлением металлический катод поля, Патент СЯА й 3694332,ризуют при потенциале от -0,5 до кл 204-73, опублик. 1972 (прототип),Составитель О. РомашинРедактор Е.Пчелинская Техред А. Бабинец Корректор М. ДемчикЗаказ 2851/79 Тираж 687 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж:, Раувская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул Проектная, 4