Способ амперометрического определения гадолиния

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сфаз СфветсннкСфцнаяистичесниа Республик(088.8) Дата опубликования описания 23.04,82(7.1) За 4) СПОСОБ АИПЕРОИЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИ ГАДОЛИНИЯ: определения гадолиния амперометри"ческим титрованием с использованиеморганических реагентов.Известнй способы амперометрического определения гадолиния с исполь"зованием органических реагентов.Например, известен способ амперометрического титрования гадолиния эти"лендиаминтетрауксусной кислотой сиспользованием соли двухвалентногожелеза в качестве индикатора Щ ,.Однако указанный способ обладаетнизкой селективностью и позволяетопределять гадолиний только в чистыхрастворах. Кроме. того, способ осложнен необходимостью удаления растворенного кислорода из титруемого раст, вора и необходимостью контроля заотсутствием окислителей, а такжетрудностью выбора концентрации электрохимического индикатора,Известно также амперометрическоеопределеййе гадолиния этилендиаиинтетрауксусной кислотой на установкес танталовым вращающимся электродоми с использованием двух платиновыхф электродов 121.Известно титрование гадолинияэтилендиаминтетраметидросфоновойкислотой на двух платиновых электродах в среде безводной уксусной кис"лоты 31.Способы пригодны для определениягадолиния лишь в чистых растворах.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемомурезультату является способ амперо"метрического определения гадолинияс использованием в качестве органического реагента диэтилентриамин- Рпентауксусную кислоту ДТПА, Способоснован на реакции образования комплексного соединения ДТПА с гадо-.линием, Конечную точку титрованияопределяют по току окисления избытСпособ амперометрического определе.- ния гадолиния, включающий титрование ис" следуемого раствора органическим реа ген. том (комплексообразователем),о тл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности анализа, В 3 92207ка реагента при анодной поляриза"ции индикаторного электрода, Способпозволяет определять 0,5-60 мкг/млгадолиния с относительным стандартным отклонением менее 1 Щ .5Однако в одних и тех же условияхс помощью ДТПА можно титровать наряду с гадолинием Яп, Сд, РЗЭ (а,йд, У), что свидетельствует о низкой селективности данного способа 10и делает невозможным определениегадолиния в сложных объектах. Крометбгооптимальные условия комплексообразования не совпадают с оптималь"ными условиями протекания электрохимической реакции, что приводит кнеобходимости использования трудоемкого расчетного метода определения "конечной точки титрования в отличииот обычно применяемого графическогометода,Предлагаемый карбидотанталовыйэлектрод, который можно приме:нять во всем интервале рН, пригодном для титрования гадолиний,малодоступен по сравнению с плати"новым и графитовцм электродамиобычно используемыми в амперометрии,Цель изобретения - повцвение се"леитивности определения гадояиния.Поставленная цель достигается споЗОсобом амперометрического определениягадолиния, включающим титрование ис-.следуемого раствора органическимреагентом (комплексообразоаателем),при этом, в качестве реагента исполь- фзуют И"ш -нитроциннамоилфенилгидроксиламин.Титрование анализируемого раствора гадолиния проводят стандартнымраствором реагента в этаноле. Титрраствора вычисляет исходя из посто. янного молярного соотновения М -и ""нитроцианнамоилфенилгидроксиламинак гадолинию, равного 3:. ВкачествеФона используют буферные растворыа рН 6,3-7,5, при потенциале граФи-.тового вращающегося микроэлектрода,стандартное отклонеецие.не превыаает2 при числе параллельных определений, равном 5. Определению гадолинияне меаают следующце элементы в весо-.вых отношениях (Од:Э): 5К, йа (1: 10000); Са, Ва (1:300);Ид (1:500); АЙ (1:60)1 Ге (й) (1:3) рРЬ (0) (г:1); Сг (ВТЗ)(2:1); Т (2:1); 5 ф1.а (2:1); Ец (3:1); Ду(2:1); Рг (1;1); ТЬ (2:1).П р и м е р. Определение гадолиния в люминофорах на основе СаОз а 05, активированных Ец и ТЬ (1-1 Я)Навеску люминофора растворяют при нагревании в 7 мл царской водки, упаривают полученный раствор приблизительно до 1 мл переносят водой в мерную колбу на 130 мл, доводят содержимое колбы до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора, содержащую от 0,05 до 0,15 мг гадолиния, переносят в стакан для титрования, прибавляют буферный раствор с рН 6,5 до общего количества 10 мл. Опускают, в,стакан графитовый электрод и электрод сравнения, налагают на графитовый электрод потенциал 0,7 В и титруют 0,01 м этанольным раствором И-М-нитроцианнамоилфенилгидроксиламина, фиксируя конец титрования по току окисления избытка реагента. После графического определения ко- нечной точки титрования расчитцвают содержание гадолиния (С) в навеске по Формуле где Т - титр раствора ДТПА по гадолинию, мг/мл;ч - объем колбы, мл;чв- объем аликвоты, мл;.ч - объем раствора ДТПА, затраченный на титрование, мл;, а - навеска образца, мг.Изобретение позволяет определять гадолиний в широком интервале кон" центраций с высокой селективностью, в частности в присутствии соизмери" мых количеств ряда РЗЭ и может быть использовано для определения гадолиния в сложных объектах, например в сплавах магния и алюминия, опти" ческих стеклах, а также в рентгенои катодолюминофорах, активированнцх РЗЭ. формула изобретенияСоставитель А.ШерРедактор Н.Гунько Техред И,Гергель Корректор И,Костаа а атаева а 2488/30 Тираж 514.Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Рауаская наб., д. 4/5 ееа е а а е ее Е еа ае а т т ет е т а е т е а т а Филиал ППП. "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4Заказ 5922075 б качестве реагента используют М - н., 3, Хадеев В,А., Геворгян А.М.у -нитроциннамоилфенилгидроксиламин. Костылев В.С., Талипов Ш.Т. БиампероаИсточники инфорйации, метрическое титрование ионов РЗЭ принятые во внимание при экспертизе зтилендиаминтетраметилфосфоновой1.СоИзйеп С Иапп 1 по 0,1 ,кислотой в среде безводной уксусной 21 ййе 1 Н. Е. алгол (П) аз ап 1 пдса" кислоты, 1978,(Рукопись депонирована аког акоп Фог Апрегоеейг 1 с Т 1 сгае 1 опз ВИНИТИ У 2713-73. ДЕП,), ч сЬ (ЕйЬу 1 епед 1 п 1 йг 1 о)тейгаасей 1 с 4. Хадеев В.А.Применение дизтиленАс 1 д.-Апа 1 уй. СЬее, 1962, Ч, 34. " триаминпентауксусной кислоты в ампер И 3, р.358-361, О рометрии. Сообщение Ц, Титрование2. Иархабаев И,А, Жданов А,К, При- лантана, ниодима, гадолиния, иттрия, боры для апмерометрического титрова- циркония, цинка и кадмия, (Рукопись ния.а Узбекский химический журнал, депонирована ВИНИТИ У 15377, дЕП.), 1972, Н 5, с.810. 1977.