Способ получения полуторных сульфидов редкоземельных элементов

(и 922074 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ С 8 ИДЕТЕЛЬСТВУ СфБфз Советски кСфцналмстнчвсннкРасиубпнк(53)М. Кл, С 01 Г 17/00 с присоединением заявки М(23)Приоритет - . 9 вударстввщЫ 1 кемктвт веер ав дааам аэабретенкв в еирытвй.Опубликовано 23.04.82. Бюллетень 11 Р 15 Дата опубликования описания 23,04,82(53) УД К 546,65 1221 05(088,8) 72) Авторы изобретения Балашевский и В.К.Вал абаровский комплексный научи нститут Дальневосточного науч исследго центра ЙИ-Н 6(21) Заявнтел /СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛУТОРНЫХ СУЛЬФИЛО РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕИЕНТОВи ие 1 чвт в Высоеобходи" го и Недостатки этого сложности процесса спользованием вакуу ольшом расходе суль а ф особа сос связанной , а также дирующего т ген" Цель изобцесса за сче упрощение про ия вакуумного ения склю Изобретение относится к полученияполуторных сульфидов редкоземельныхэлементов, которые могут быть использованы в качестве специальных огнеупоров и полупроводников,Известен способ получения полуторных сульфидов редкоземельных элементов путем сульидирования окислов при 1250-1300 С в течентоке сухого сероводорода11Недостатки способа состоякой температуре процесса и нмости использования токсичновзрывоопасного сероводорода,Известен также способ полученияполуторных сульфидов редкоземельныхэлементов сульфидиэацией окисловредкоземельных элементов расплавомроданида аммония в токеинертногогаза при 170-250 С с последующим раЛожеиием полученных роданидов редкоземельных элементов при 400-800 С априсутствии сероводорода 21,. Недостатки способа - высокая тем-пература процесса, значительный рас .ход роданида аммония, а также исполь.эование токсичного и взрывоопасного сероводорода.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемому результату является способ получения полуторных сульфидов редкоземельных элементов путем сульфидизации карбо 1 анатов редкоземельных элементов в избытке расплава роданида натрия (мольное соотношение карбонатов редкоэе" мельных элементов к роданиду натрия составляет около 1:150) при 360-400 С Юв вакуумированной пробирке 133 .922074 Компоненты, Ф Практически вычисленные Теоретическивычисленные Соединение Ме 5 74,3 25,7 74,2 26 5 74,8 . 25,2 74,2 25,8 аа 5 ь"г 5 ьРг 5 75,0 25,0 74,6 25,4 оборудования и снижение расходасульфидирующего агента.Поставленная цель достигаетсятем, что осуществляют взаимодействиехлоридов редкоземельных элементовс роданидом щелочного металла илиаммония в расплаве хлоридной эвтектики калия и лития,Взаимодействие осуществляется при370-420 С,По предлагаемому процесс получения полуторных сульфидов представляет собой реакцию осажденияиэ растворов, где растворителем яв"ляется расплавленная эвтектика хлоридов калия и лития раствореннымвеществом - хлорид редкоземельногоэлемента, осадителем - роданид щелочного металла или аммония, а осадком - полуторный сульфид редкоземельного элемента.П р и м е р . В пробирку из стекла"пирекс" или кварцевую помещаютрасплав хлоридной эвтектики калияи лития при 370 С. В случае еслив расплаве присутствует влага в расплавленную смесь добавляют хлористыйаммоний до получения прозрачного бесцветного расплава. Далее в расплаввносят хлорид редкоземельного элемента (лантана, неодима или праэеодима) . Расплавленную смесь перемешивают до получения прозрачного гомогенного раствора и добавляют в полученный раствор роданид калия вколичестве иэ расчета 15-3 моля на1 моль хлорида редкоземельного элемента, после чего расплав перемешивают или интенсивно встряхивают. Вы"падение осадка наступает практически сразу же после внесения осадителя.Получающийся осадок отстаивают в течение 20-30 мин и отделяют затем отматочного раствора (расплава хлоридной эвтектики калия и лития или . простым сливанием расплава над осадком, что возможно из-за сравнительно высокого удельного веса сульфидовРЗЭ (5 г/см), или фильтрованием на 1 О высокотемпературной вакуумной установке при температуре процесса 370420 С, Отделенный расплав хлориднойэвтектики калия и лития можно использовать для последующих синтезов.1 Осадок сульфида РЗЭ отмывают отпримеси застывшего расплава водойдо отрицательной реакции на хлоридионы, высушивают в термошкафу при50"80 С или осушают ацетоном или 20 эфиром, после чего производят егохимический анализ на ионы РЗЭ, а также - рентгенофаэовый анализ 1 методпорошка) для идентификации.Данные химического анализа и тео ретически вычисленное содержание ме"талла и .серы в расчете на Мега све-дены в таблицу.Данные дифрактограмм, записанныхна ДРОН, идентифинируются с табличзв ными данными (А 5 ТИ) для полуторныхсульфидов. Выход конечного продукта количественный. Чистота 99-1003.35Таким образом осуществление изобретения позволяет упростить процессза счет исключения вакуумного оборудования и снизить расход роданидовщелочного металла или аммония в 2030 раз.5 922074формула изобретения Составитель В.НечипоренкоРедактор Н.Гунько ТехредМ, Гергель . Корректор М.Коста Заказ 2488/30 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственнаго комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д 4/5филиал ППП."Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,1. Способ получения полуторных сульфидов редкоземельных элементов, включающий взаимодействие соединений редкоземельных элементов с роданидом щелочного металла или аммония при высоких температурах,о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса за счет исключения вакуумного оборудования и сокра" щения расхода сульфидирующего реагента, в качестве исходного соединения используют хлориды редкоземельных элементов и взаимодействие осущест ф вляют в расплаве хлоридной эвтектикикалия и лития.2, Способ по п,1,.о т л и ч а ю "щ и й с я тем, что взаимодействие,осуществляют при 370-420 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Айринг Л. Успехи в химии итехнологии редкоземельных элементов,М пМеталлургияфф, 1970, с. 254.2. Авторское свидетельство СССРй 265090, кл, С 01 Г 17/00, 1968,3Авторское свидетельство СССРМ 167498, кл, С О 1 Г 17/00, 1965