Способ получения привитого сополимера

.8 Р 2/02, 1977 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(21) 2938576/23-0 (22) 1306.80 (46) 15,03.84. Бю (72) Ф.И.Дунтов, 1.А.Кузнецова, С. А.Л. Голь(енберг, Г.П.Градобоева, А Манфред Рэтч и Ма (71) Охтинское на ное объединение (СССР) и Народное Лейна-Верке им. В (ГДР)(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТОГОСОПОЛИМЕРА радикальной сополимеризацией этилена, винилацетата и поли-стйрола по. методу высокого давления,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения теплостойкости конечного продукта и упрощения технологии процесса, применяют полистирол,содержащий концевые перекисные группЫ, с содержанием активного кисларода от 0,045 до 0,27 мас.В.Изобретение относится к промышленности пластмасс, в частности, к способу получения сополимеров этилена с винилацетатом и полистиролом. Укаэанные сополимеры находят применение в металлургической, радио- и электротехнической отраслях промышленности и в других областях, тде требуется применение материала с повышенной теплостойкостью.Известен способ получения сополимеров этилена с винилацетатом путем сополимеризации этилена с винилацетатом при высоких температурах и давлении в присутствии свободнорадикального инициатора с последукщей модификацией полученного сополимера смесью стирола, акрилонитрила и бутенав присутствии воды и эмульгатора 1. Получают модиФицированный сополимер с содержанием, мас.Ъ: стирол 4,7; акрилонитрил 1,9; бутен 0,21 винилацетат 8; этилен остальное. Полученный сополимер имеет показатель текучести расплава (ПТР) 1,29 г/10 мин. теплостойкость по Вика 101 О и разрушающее напряжение при разрыве (Йр) 133 кгс/смОднако этому способу присущи следующие недостатки: многостадийность процесса; на Стадии модификации требуется введение воды и эмульгирующих добавок, что усложняет последующее выделение сополимера; требуется дополнительное введение трех сомономеров, в том числе высокотоксичного акрилонитрила.Ближайшим по технической сущности и достигаемому эффекту к данному изобретению является известный способ получения привитого сополимера радиалькой сополимеризацией этилена, винилацетата и полистирола по,методу высокого давления Г 2.Сополимеризацию этилена с винилацетатом и полистиролом проводят в присутствии радикалообразую" щего инициатора, например, кислорода, ди-трет-бутилперекиси и т,д., при 1800-2500 атм и 160-270 С. Полученный продукт содержит 10-25 Ъ сополимера этилена с винилацетатом (остальное " полистирол), т.е. обладает свойствами ударопрочного полистирола, теплостойкость которого не превышает 95 О по Вика, а относительное удлинение составляет 20-25 Ъ, это ограничивает его применение, например в качестве покрытий магистральных трубопроводов (в металлургической промышленности) и т.д. Кроме того, известный способ требует обязательного применения инициатора (такого, как кислород или перекись). Цель изобретения - повышение теплостойкости конечного продукта и упрощение технологии процесса,Это достигается тем, что в известном способе получения привитого5 сополимера радикальной соплимеризацией этилена, винилаиетата и полистирола по методу высокого давленияприменяют полистирол, содержащийконцевые перекисные группы с содер 10 жанием активного кислорода от 0,045до 0,27 мас.Ъ.Полимеризацию проводят при 110200 С и 1600-2000 атм.В качестве полистирола используют полистирол с содержанием активного кислорода от 0,045 до0,27 мас.Ъ и мол,мас. от 37000 до100000.Использование полистирола с содержанием активного кислорода менее 0,045 мас.Ъ приводит к чрезвычайно низкой скорости процесса, апри содержании свыше 0,27 мас.Ъприводит к взрывоопасности процесса.Состав полученных сополимеров определяют методом ИК-спектроскопии.Содержание стирола определяют пополосе поглощения 1602 см ", винилацетата - 607 см-", а этилена - рас"считывают по разности,З 0 П р и м е р 1. В автоклав емкостью 200 мл загружают 1,5 г полистирола с мол.мас. 37000 и содержанием активного кислорода0,1 мас.Ъ, 23,4 г винилацетата и35 91,1 г этилена. Температуру в авто-.клаве устанавливают 120 С, давление1600 атм. Сополимеризацию проводят3 ч, после чего давление в автоклаве снижают до атмосферного, а тем 40 пературу - до комнатной и выгружаютсополимер из автоклава. Получают29,4 г сополимера. Состав и свойст-ва сополимера приведены в таблице.П р и м е р 2. Опыт проводят вусловиях примера 1, но сополимериза. цию проводят в течение 5 ч. Получают 40 г саполимера, состав и свойства которого приведены в таблице.П р и м е р 3. Опыт проводят ана 0 логично примеру 1, но загружают97,5 г этилена, 14 г винилацетата0,5 г полистирола с мол.мас. 95000и содержа,нием активного кислорода0,27 мас.Ъ, а сополимеризацию проводят в течение 2 ч при 2000 атми 110 С. Получают 17 г сополимера,осостав и свойства которого приведены в таблице.П р и м е р 4. Опыт проводятв условиях примера 1, но загружают 60 92,1 г этилена, 14 г винилацетата и 12 г полистирола с мол.мас. 100500 и содержанием активного кислорода 0,045 мас.Ъ и сополимеризацию проводят при 140 С и давлении 1600 атм,.Получают 29,6 г сополимера, состав