Способ получения металлических комплексов 2, 3 нафталоцианинов

ОПИСАНИЕи 899607ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическииРеспублик(22) Заявлено 2006.80 (21) 292520/23-05с присоединением заявки РЙ -(51) М. Кл. С 09 В Й 7/06 31 н 1 ударатаиаЫ 1 камнтат СССР аа далам нзааретеккй н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ 2,3-НАФТАЛОЦИАНИНОВ гдеМ = ЧО, А 1 С, Сц; ни Изобретение относится к получению Фталоцианиновых красителей, а именно к способу получения металлических комплексов 2,3-нафталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве поглотителей ИК-излучения.Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ получения металлических комплексов 2,3-нафталоцианинов общей формулы Р=Р 1=Рг=НР С 6 НБ, Р Р н,Р : Ц-трет.-ВОС 6 Н Р = Н;= трет.-Вц; Р = Рг -- Н; Р 1 -- МОгвзаимодействием производного нафта 10лин3-дикарбоновой кислоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди вприсутствии молибдата аммония при260 - 270 С в течение ч - 5 ч 11.Недостатком известного способа5является сложность технологическогооформления процесса получения исходного производного нафталин,3-дикарбоновой кислоты - 2,3-дицианнафталина,обусловленная его труднодоступностью.20Цель изобретения - упрощение технологического процесса при сохранеи качества целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения металЗО 35 ю 45 формула изобретения ексообра 50 с суль-фенил- выходом 3 899607 лических комплексов 2,3-нафталоцианинов формулы 1 взаимодействием производного нафталин,3-дикарбоновой ки - слоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата аммония при 260 - 270 ОС в течение5 ц в качестве производного нафталин,3-дикарбоновой кислоты используют ее ангидрид или имид и процесс ведут в расплаве моцевины в присутствии пятикратного по весу избытка сульфата натрия или аммония.Металлические комплексы 2,3-нафталоцианинов формулы 1, полуценные по предлагаемому способу, идентичны тем же комплексам, полученным по известному способу, по электронным спектрам поглощения и данным элементного анализа,П р и м е р 1. Смесь 0,2 г ангидри. о да нафталин,3-дикарбоновой кислоты; 0,2 г безводного ЧС 1 , 1,0 г сульфата аммония; 10 г моцевины и 0,002 г моо либдата аммония нагревают при 260 С в течение ч ц, охлаждают, плав промывают горячей водой, горячей 5 Ф-ной соляной кислотой, снова водой, ацетоном и сушат на воздухе. Продукт пе" реосаждают из . концентрированной серной кислоты. Выход 2,3-нафталоцианинаванадила 0,12 г (5 й от теоретического); 1 а в хинолине 816766 и 720 нм(относительная интенсивность 5,20 9 : 1),П р и м е р 2 . Смесь о,3 г ангидрида 1-фенилнафталин,3-дикарбоновой кислоты; 0,3 г безводного А 1.С 1,1,5 г сульфата натрия; 1,5 г моцевины и 0,003 г молибдата аммониянагревают при 250 - 265 С в течение5 ч, охлаждают, плав промывают водой,5-ной соляной кислотой, снова водойи сушат на воздухе. Комплекс экстрагируют хлороформом и хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент -хлороформ), Выход тетра-фенил,3 нафталоцианина ванадила 0,06 г (20от теоретического); Хсв хлорбензоле (1 ц) 850 (5 11), 810 (Й 3 Й) и750 (1,33) нм.П р и м е р 3 . При комплзовании по методике примера 2фатом аммония полуцают тетра 2,3-нафталоцианин ванадила с263. 4молибдата аммония в условиях примера2 полуцают тетра-фенил,3-нафталоцианин меди с выходом ц 0, , вхлорбензоле (1 о Е) 805(5,15) 765 (" 50)и 720(,6)нм.П р и м е р 5 . Из смеси ангидрида 7-трет,-бутил(п-трет,бутилфенил) -нафталин,3-дикарбоновой кислоты,мочевины,безводного НС,сульфата аммония и каталитического количествамолибдата аммония при 270 С церезц выделяют аналогицно методике примера 2 тетра-трет.-бутил-тетра(п-трет.бутилфенил)-2,3-нафталоцианинванадила с выходом 231; 1 ,с в хлорбензоле (100 815(517), 805(1,60)и 752(1, 11)нмП р и м е р 6 . Из смеси ангидрида нафталин,3-дикарбоновой кислотымоцевины, безводного А 1 С 1 , сульфатааммония и каталитического колицествамолибдата аммония в условиях примера1 получают 2,3-нафталоцианин аллюминия с выходом 50; Ад в хинолине796 нм,П р и м е р 7 . Смесь ангидрида5-нитронафталин,3-дикарбоновой кислоты, безводного Из, моцевины, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония нагреваютпри 260 С в течение 5 ц, выделяют,как описано в примере 1, получаюттетра-нитро,3-нафталоцианин ванадила с выходом 303; Л , в хинолине802 нм.Использование изобретения позволяет упростить технологический процесспри сохранении кацест ва целевого продукта,Способ получения металлическихкомплексов 2,3-нафталоцианинов общейформулыИз смеси 3-ди карбон цС 1, сульф ского коли При ме р1-фенилнафталин слоты, мочевины,мония и каталитиц и мида вой кта амества,ФМ ЧО; АС 1.; Сц;йЯй-СН,; й,-й,-Н;й 4-трет.-ВцС Н , й Н;й трет.-Ви; Составитель А. ТиматковРедактор Г. Кацалап Техред Л.Пекарь Корректор А. Дзятко Заказ 12057/33 Тираж 657 Подпи сное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ,1-35, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент 4, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 й = йз ". Н 3 й - НОФА10 взаимодействием производного нафталин,3-дикарбоновой кислоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата аммония при 260-270 Св течение 4 - 5 ч, отличаю 7 6щ и й с я тем, что, с целью упрощениятехнологического процесса при сохранении качества целевого продукта, вкачестве производного нафталин,3 дикарбоновой кислоты используют ееангидрид или имид и процесс ведут врасплаве мочевины в присутствии пятикратного по весу избытка сульфатанатрия или аммония.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Михаленко С. Л Лукьянец Е. А.фталоциэнины. и родственные соединения,Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов. - ЖОХ, 1969, Ю 39 с 2554