Способ получения ксилилендиаминов

Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик О П И С А Н И Е 8916 звИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)м. Кл. с присоединением заявки И С 07 С 8750 Ъеударстюей камитет СьСР ао дедам изобретеиий и открытий(23) Приоритет Опубликовано 23,12,81, Бюллетень М 47 О Дата опубликования описания 23.12,81(7) Зэявител ской О."Р рдена Трудового Красного Знамени институт нефтеоцессов им. акад. 10. Г, Мамедалиева АН Азербайдж 1г 4) СПОСОБ ПОЛУ Я КСИЛИЛЕНДИАМИНО го диИзобретение относится к получению диаьпнов, в частности ксилилендиаминов,.каталитическим гидрированием соответствующещприла фталевой кислоты,Известен способ получения м-, п-ксилилен.бдиамииов путем каталитического гидрироваииядинитрилов фталевых кислот в ограническихрастворителях с применением кобальт-кальций.натриевого.катализатора, Процесс гидриро.ванин в этом случае протекает при температу.ре 130 оС, давлении 200 атм, Выход целевогопродукта 80 вес.%, 11.Наиболее близким.к изобретению. являетсяспособ получения.ксипилендиаминов.из соответствуницих.динитрилов ароматических. кислот,15путем проведения процесса над кобальтовымипи никелевым катализатором, нанесенным накаолин или стекло,.в присутствии растворителя (МеОН, ЭтОН диоксан, .циклогексан,. кси.лол) при 70-100 С и 68-80 атм 2.20Выход ксилилендиамина весьма незначителен и составляет 21%.Цель изобретения - повышение выхода ксилилендиамка,Поставленная цель достигается согласно спо собу получения ксилилендиаминов гидрированием соответствующих дннитрилов ароматических кислот в присутсгвии никелевого катализами тора, нанесенного на кизельгур, в присугствии органического растворителя и аммиака, причем последний берут в количестве 1,5-2 моль на моль взятого динитрила при температуре 80 - 100 С и давлении 75 - 80 атм,В качестве органического растворителя, как правило, берут диоксан,П р и м е р 1. Во вращающийся авто. клав емкостью 2 л, снабженный манометром и термопарой, загружают 100 г .изофталонитри. ла, 300 г диоксана, 20 г аммиака (1000:300 20) и 20 г катализатора - никель на кизельгу ре, Затем автоклав закрывают и в него подв ют водород под давлением 75 - 80 атм, включают электрообогрев и вращающий механизм, Поднима ют температуру до 96 С и поддерживают ее до прекращения поглощения водорода (манометр показывает понижениедавления), Продолжительность, процесса 4 ч.После этоо отключают обогрев и врагцающий механизм, снижают давление в автоклаве до атмосферного и извлекают катализат.Состав катализата, г (вес.%):м. Ксилилендиа мин . 85,10Вторичный ксилилендиамин 8,04 (8,04)Непрореагировавшийдинитрил 3,00Остаток (смолообразный) 4,20 (4,20)Для выделения целевого продукта, реакци. онная смесь. содержащая диоксан, исходный ди нитрил, целевой продукт и катализатор, сначала пропускается через фильтр, где отделяется от катализатора, а затем из фильтратз дистилляцией отгоняется диоксан.Остаток, состоящий иэ целевого продукта , и небольшого количества непрореагировавшего динитрила, подвергается вакуумной перегонке в. токе азота и отбирается фракция ксилилен. диамина (т, кип, 126 - 129 С, 7 мм с д 1,052; и - 1,5740) .Глубина превращения 93,14 вес.%, селектив. ность 91,36 вес.%;Пример 2.Температура процесса, СО80Катализаторникельна кизелъгуре, гМольное отношение изофтало.нитрил диоксан-аммиакПродолжительность процес.са, ч 4Давление водорода, атм 75-80Получено, вес,%:м-КсилилендиаминГлубина процесса по аминуПример 7,Температура процесса, СКатализатор - никель на кизельгуре, гМольное отношение изофталонитрил:диоксан: аммиакПродолжительность процесса, чДавление водорода, атмПолучено, вес,%:м-КсилилендиаминГлубина превращенияСелективностьПример 8,Температура процесса, ф СКатализатор. - никель накизельгуреМольное отношение изофтало. инитрил:диоксан;аммиакПродолжительность процес.са, чДавление водорода, атмПолучено, вес.%:м-КсилилендиаминГлубина превращения по аминуСелективность 90 20 1:2:2 4 75-8077,56 87,57 88,56 олучено, вес.Я:м. КсилиленлиаминГлубина преврапенияСелективностьПример 5,Температура процесса, С Катализатор - никель на кизел гуре, гМольное отношение изофтало. нитрил:диоксан:аммиак Продолжительность процесса, чДавление водорода, атм Голучено, вес.%:м. КсилилендиаминГлубина превращения по аминуСелективностьПример 6.Температура процесса, С Катализатор - никельна кизельгуре, гМольное отношениеизофталонитрил:диоксан: аммиакПродолжительность процесса, ч Давление водорода, атм Получено, вес.%:мКсилилендиаминГлубина превращения по аминуСелективность 80,17 90,08 88,9990201:3:23 75-80 78,7591,09 86,4390201:6:2475-8069,0679,60 86,75Составитель Л. ИоффеТехред Л. Пекарь Корректор В. СиницкаяПодписное Редактор Н, Лазаренко Заказ 11140/32 Тираж 446ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открьггий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Пример 9.Температура процесса, С 90Катализатор - никель на кизель.гуре, гМольное отношение нзофталонитрил: диоксан:аммиакПродолжительность процесса, чДавление водорода, атмПолучено, вес,%:м-Ксилнлендиамин 72;73 1 еГлубина превращеии по амину 85,58Селективность 84,98В результате проведения процесса гидрирования динитрила изофталевой кислоты на ката. лизатора указанного состава и при проведенных 5 режимах оптимальные выходы ксилилендиамина составляют, вес.%: .м-ксилилеццвамина 85,10; глубина превращения.по амину 93,14; селективность 91,36. ЬФормула изобретенияСпособ. получения ксилилендиамщюв гидрированием соответствующих динитрнлов,аромати.ческих кислот в. присутствии. никелевого катализатора на носителе в присутствии органического. растворителя при температуре 80 - 100 Си давлении 75 - 80 атм, о т л и ч а ю щ и й.с я тем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта, .гидрирование осуществляютнад никелевым катализатором, нанесеннымна киэельгури процесс проводят в присутст.вии аммиака в количестве 1,5-2 моль намоль взятого динитрила.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР Н 183764,кл. С 07 С 87/50, 1966,2, Патент Японии Яф 28638, кл. 1603131, .опублик, 1964 (прототип).