Способ получения n-1, 3-диметилбутил-n-фенил-п фенилендиамина

Союз СоветскнкСоцналнстнческнхРеспубпнк ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 п 891639(51)М, Кл. С.07 С 87/580С 08 К 5/18 Гооудорстваиаий комитет СССР по делом изобретений н открытийОпубликовано 23,12,81, Бюллетень47 Дата опубликования описания 23.12,81(72) Авторы изобретения Л. Г. Лукьянченко и И. В. Руденко Березниковский научно. исследовательский институтхимикатов для полимерных материаловИзобретение относится к усовершенствован. ному способу получения М,3-диметилбутил. йфенил-п-фениленднамина, который применяется в качестве добавки к резинам.Известен способ получения й,3-диметил В бутил-й-фенил-.п-фенилендиамина путем восстановительного алкилирования М. фенил. п-фенилен-, диамина метилизобутилкетоном при давлении 50 - 60 атм, температуре 165 С в присутствии различных никелевых катализаторов, например 63%-ного никеля на киэельгуре 11.16Недостатком этого способа является слишком большая активность катализатора, что обуславливает возможность гидрирования бензольных колец и расщепление. целевого продукта.Наиболее близким к предлагаемому. способу является способ, заключающийся в восстанови, тельном алкилированни 1 ч. фенил. и фенилендиами. на метилизобутилкетоном в присутствии желез. но.медно.хромитного катализатора при нагрева. нии до 150-220 С и давлении водорода 20 о 26 100 атм, Показателями качества продукта являются температура плавления и содержание исходного первичного амина в готовом продук. те, так как последний является вредной примесью, вызывающей скорчинг резин 12.Однако, так как. И,3-диметилбутил-й -фенил-п.фенилендиамин является низкоплавким продуктом (Тп 49,5 - 50,5 С), то температураоплавления не может служить досточно надежным критерием качества продукта. Значительно луч. шей характеристикой является температура кристаллизации целевого продукта, Наилучшие результаты, полученные этим способом, являются Ти,р 44,5 оС, содержание первичного амина (исходного) 0,50% и выход 96,5%. Исследование зависимости между содержани. ем первичного амина в техническом продукте и температурой его кристаллизации показывает весьма слабую корреляцию этих двух величин. Это свидетельствует о наличии друтих, не определяемых аналитически, примесей, снижающих температуру кристаллизации. Устранение этих . примесей приводит к улучшению качества Й,3-диметилбутил-й -феннл-и. феннленднамина,Цель изобретения - улучшение качества Й.1,3.диметилбутил.й -фенил-п-фенилендиамина.891639 Составитель Н. АнищенкоТехред С.Мигунова Редактор Н. Лазаренко Корректор В, Синицкая Подписное Заказ 11140/32 Тираж 446ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4(5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Поставленная цель достигается согласно спо.собу, который заключается в восстановительномалкилировании М. фенил- п.фенилендиамнна метил.изобутнлкетоном в присутствии железно-меднохромитного катализатора при нагревании до 3180 С и давлении до 50 атм с добавкой в реак.ционную массу трифенилметана в количестве0,35 - 0,01% от веса исходного амина,Отличительной особенностью способа является добавка в реакционную смесь трифенилмета Она. Наилучшие результаты получают при введе.нии 0,35 - 0,1% трифенилметана от веса Ы.фенил-п-фенилендиамина, При этом снижается коли. чество исходного первичного амина до 0,32 -о0,13% и повышается Тр до 45,5 - 46,3 С, 1 уВыход целевого продукта составляет 96,3 -95,8%,П р и м е р 1, В автоклав емкостью2 л, снабженный мешалкой, помещают294,78 г (1,6 моль) М-фенил.п-фенилендиамина,641,62 г метилизобутилкетона, 22,11 г железно.медно.хромитного катализатора и 1,0 г трифенилметана (0,34%). Содержимое автоклава нагревают до температуры 180 С, поднимают давление до 50 атм и при перемешивании прова.дят, процесс восстановительного алкилированияв течение 4 ч, Затем содержимое автоклаваохлаждают и выгружают, После фильтрации,отгонки растворителя и перегонки целевогопродукта 206 - 220 С при 2 мм рт. ст.) полу 6чают 413,55 г М,3-диметилбутил-й.фенил-ифенилецциамина, Выход 96,3%, Т р 46,3 С,содержание первичного амина 0,13%.П р и м е р 2. Процесс. проводят аналогично примеру 1, но добавка трифенилметана сос 4тавляет 0,295 г (0,1%). Получено 411,40 г. Выход 95,8%, Т, 45,5 С, Содержание первичногоамина 0,26%.П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но добавка трифенилметанасоставляет 0,147 г (0,05%)Получено 411,83 гВыход 95,9%, Тц, 44,4 С, Содержание первич.ного амина 0,32%.П р и м е р 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но добавка трифенилметана,составляет 0,029 (0,01%). Получено 412,26 г,Выход 96,0%. Тк 44,4 С. Содержание первич.ного амина 0,26%,Формула изобретения г1. Способ получения 8.1,3-диметилбутил. И фенилп-фенилендиамина путем восстановительного алкилирования Й-фенил- и-фенилендиаминаметилизобутилкетоном при нагревании до 180 Сои повышенном давлении до 50 атм в присутствии железно-медно.хромиФного катализатора,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюулучшения качества целевого. продукта, процесспроводят с добавлением трифенилметана.2, Способ по п, 1 о т л и ч а ю щ и йс я тем, что трифеизлметана берут в количест.ве 0,35 - 0,1% от веса исходного амина.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США У 373026, кл. 260 - 576,опублик. 1973.2, Авторское свидетельство СССР И 0 639859,кл. С 07 С 85/08, 19,07,76 (прототип).