Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования непредельных соединений

. С 07 С 27/22 С 07 С 47/02 Ьаударстюный квентет СВь 3 ф ае аиаи нзавретеннй н етнрытнй(54) СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗРЦИИ ПРОДУКТОВГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Изобретение относится к декобаль. тизации продуктов гидроформилирования олефинов.Процесс гидроформилирования саефинов осуществляют при повышенной тем,пературе и давлении в присутствии кобальтового катализатора( 1),Выделение кобальтового катализатора из продуктов реакции гидроформи пирования и возвращение его в процесс важно для обеспечения чистоты целевых продуктов и с экономической точки зрения. Известен способ декобальтиэации продуктов гидроформилирования олеЗ Финов путем разложения катализатора обработкой последнего воздухом иэ расчета 1-5 моль кислорода на моль кобальта при 20-70 С, Обработан-20 ный воздухом каталиэат содержит маслорастворимые термоустойчивые соли кобальтаЦелевой продукт выделяют из реакционной смеси путем отгонки, Время контакта основных реагентовот 30 мин до 2 ч 2.К основным недостаткам известного способа относятся уменьшение выхода целевого продукта вследствие побочной реакции окисления их воздухом до кислот, количество побочных про" дуктов зависит от степени избытка кислорода на кобальт, концентрации кобальтового катализатора, темпера- руры процесса, а также строения и молекулярного веса целевого продукта.Цель изобретения - упрощение технологии процесса декобальтизации продуктов гидроформирования непредельных соединений.Поставленная цель достигается путем разложения катализатора СО или СО 2-содержащими газами в колйчестве 1-50 моль СО на моль Со при 20- 220 С и давлении 1-3 атм.Процесс ведут предпочтительно при 40-140 С,20 25 ЭО ЭЗ 3 89Образовавшуюся соль кобальта уда-.ляют, как правило, одним из известных способов, например, фильтрацией, декантацией или испарением.П р и м е р 1, Продукт реакциигидроформилирования этилена, содержа-щий 65,0 г пропионового альдегида,30 г органического растворителя,7 г побочных продуктов реакции гидро.формилирования и 0,15 г карбониловкобальта (в пересчете на один Со),обрабатывают в трехгорлой стеклянной колбе, снабженной перемещивающим устройством, обратным холодильником и устройством для ввода газообразных продуктов, 0,6 л углекислого газа (10 моль СОна 1 моль Со)при 40 С в течение 90 мин. Обработаноный продукт отфильтровывают.от солей кобальта, которые используют вкачестве источника катализатора впроцессе гидроформилирования. Свободный от соединений кобальта продуктгидроформилирования этилена, содержащий 64,8 г пропионового альдегида, направляют на дальнейшую переработку, например гидрирование,П р и м е р 2. Согласно примеру 1берут продукт гидроформилированияпропилена, содержащий 45 г масляныхальдегидов и бутиловых спиртов, 55 горганического растворителя и побочных продуктов реакции гидроформилирования и 0,20 г Со 2(СО) 8 (в пересчете на Со), и обрабатывают 0,3 л углекислого газа (3,7 моль С 02 намоль Со) при 90 С в течение 25 минСоединения кобальта отфильтровывают, а продукт гидроформипированияпропилена, содержащий 44,8 г масляных альдегидов и бутиловых спиртов, поступает на стадию дистилляции для выделения альдегидов.П р и м е р 3. Согласно примеру 2.продукт гидроформилирования пропилена обрабатывают в автоклаве газовойсмесью, состоящей на 20 Ф из воздуха и 80 4 из СО(1,3 моль СОна1 моль Со) при давлении 3 атм. Степень разрушения карбонилов кобальтасвыше 99 Ф.Р р и м е р 4. Продукт гьдроформипирования бутилена, содержащий 60 гвалериановых альдегидов, 40 г растворителя и побочных продуктов реакции,.1,5 г нафтеновых кислот, 0,12 г карбонилов кобальта (в пересчете на Со)обрабатывают в автоклаве при перемешивании 0,8 л углекислого газа 16204(6,7 молей СО на 1 моль Со) при70 С в течение 30 мин, Из катали бзата гидроформилирования бутилена, свободного от карбонипов кобальта, дистиллируют целевые апьдегиды и растворитель, Кубовый продукт, содержащий 0,12 г маслорастворимых солей кобальта, направляют на стадию гидроформилирования, а выделенные альдегиды - 59,7 г - на переработку. П р и м е р 5, Катализат гидроформилирования н-децена, содержащий 50 г ундециловых апьдегидов, 45 г,предельных и непредельных углеводоро 1 Э дов и побочных продуктов, 0,13 г карбонилов кобальта (в пересчете на Со),обрабатывают 0,4 л углекислого газа(7,85 моль СО на 1 моль Со) при60 С и давлении 2 атм и отфильтровывают выпавшие в осадок соли кобальта. Продукт гидроформилирования,не содержащий карбонилов кобальта,гидрируют в присутствии известных катализаторов. Катализатор гидрирования содержит 49 г ундециповых спиртов,П р и м е р 6 . Аналогично примеру 1, но для обработки применяюткатализат гидроформилирования, содержащий пентадециловый альдегид.Степень разрушения карбонилов кобальта выше 993. Потери альдегида на стадии декобальтизации не бо- лее 1 Ф,П р и м е р 7. На катализат гидроформилирования акрипонитрила, содержащий 30 г 3-формилпропионового альдегида, 67 г толуола, 2 г побочных продуктов и 0,12 г карбониловкобальта (в перечете на кобальт)воздействуют газовой смесью, состоящей 10 02, 403 М и 50 СО(25 молей СОна 1 моль Со), при 50 С в течение 10 мин, Выпавшие соединениякобальта (0,115 г Со) декантируют иотфильтровывают, Освобожденный от соединений кобальта альдегидный продукт перегоняют или гидрируютПоте"ри альдегида на стадии декобальтизации составляют не более 24.П р и м е р 8. Аналогично примеру 6но количество СО составляет 4 л(6,7 моль СО на 1 моль Со). Степеньразрушения карбонилов кобальта выше 99, Потери альдегида на стадии Иодекобальтизации не более 14.П р и м е р 9, Аналогично примеру5, но процесс осуществляется при891620 аформула изобретения Составитель В. Жестков Редактор Р. Цицика Техред Т. Маточка Корректор А. ДзяткоЗаказ 11139/31 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 5ТВО С и давлении 4 атм в течение 5 мин., Степень разрушения карбо-нилов кобальта 1003.П р и м е р 10, Согласно примеру 2, однако продукт гидроформилирования пропилена обрабатывают в автоклаве газовой смесью, состоящей на 304 из аргона и 703 из СО (2 моль СО на 1 моль Со) при давлении 3.атм, Степень разрушения карбонилов кобальта свыше 99.П р и м е р 11, На катализат гидроформилирования акрилонитрила, содержащий 30 г 3-цианпропионового альдегида, 67 г толуола, 2 г побочных продуктов и 0,12 г карбонилов кобальта (в перечете на кобальт)", воздействуют газовой смесью, содержащей 50 Ми 503 СО (50 моль СО на 1 моль Со) (кислород отсутствует), при 50 С в те ение 40 мин. Выпавшие соединения кобальта (0,116 г Со) декантируют и отфильтровывают. Освобожденный от соединений кобальта альде" гидный продукт перегоняют или гидрируют. Потери альдегида на стадии декобальтизации составляют не более 2 Ф. 1. Способ декобальтиэации продук"тов гидроформилирования непредельных соединений путем разложения ката.лизатора обработкой газовой смесьюпри повышенной температуре с последу"ющим удалением солей кобальта, о т " ефл и ч а ю щ и й с я тем что с цеУ 1лью упрощения технологии процесса,в качестве газовой смеси используют СО или СО-содержащие газы в количестве 1-50 моль СОд на моль Со ипроцесс ведут при 20-220 С и давлеф нии 1-3 атм. 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при40-140 С.20 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Фьюзон Р. Реакции органичес- ких соединений. М, 1966, с. 564,252. Авторское свидетельство СССРй 169103, кл. С 07 С 45/12, 17.06.61