Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Схиоз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 883071(72) Авторы изобретения 71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ОТВЕРЖДЕННОГО НЕНАСЬЩЕННОГО ПОЛИЭФИРА ения ненасыэфира; моди- триэтоксисиатаци элект мороз -50 оСИз отвер ного же способ полученияенасыщенного эластичпутем поликонденсастен т ног эфи Изобретение относится к способам получения модифицированных отвержденных ненасыщенных эластичных поли: эфиров, используемых для изготовления изоляций, изделий электротехни-. ческого назначения, в частности для заливки изделий тяговой аппаратуры и токоведущих элементов в конструкции электротехнических машин элек" тровозов.Известен способ получщенного эластичного полиФицированного метилфенилланом 1.Однако температура хрупкости этих полиэфиров не превышает -20-40 С,о что недопустимо для условий эксплуи электротехнических изделий ровозов, так как нижний предвл остойкости должен быть не менее ции диэтиленгликоля, малеинового ангидрида, адипиновой кислоты с последующим отверждением смесью перекиси бензоила и диметиланилина и термообработкой 21..Полученный по этому способу поли- эфир имеет морозостойкость 30-40 С,а используемая инициирующая система яв ляется взрыво- и пожароопасной и оказывает корродирующее влияние на аппаратуру.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ. полу чения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании 31В качестве модификатора-отвердителя используют 30-60/ от веса полиэфира дициклопентадиенилдисилоксана. При отверждении неэластичных полиэфиров (полиэтиленгликольмалеи883071 1 О 15 20 25 30 35 40 СК 2 - СН - И - 8,ье Р=ОСН, ОСН 5,и = 85-97ш = 3-15Сополимеры пов массе стиролаксисилана в присрекиси третичногСополимеры выделбензольного раство гд полиние ют полимеризацией тилвинилдиалковии 1 вес,3 петипа при 125-14.С высаживанием из а этиловым спирлуч и и утс о б яют натов, содержащих большое количество ненасыщенных связей, сшивка происходит по реакции диенового синтеза.Отверждение же эластичного полиэфира( полидиэтиленгликольмалеинатадипинатапроводить по реакции диенового синтеза нецелесообразно, так как в образовании трехмерной сшитой структуры принимает участие меньшее количество ненасыщенных групп, что приводит к уменьшению поперечных силоксановых сшивок и, следовательно, к изменению свойств конечного продукта.Так, морозостойкость модифицированного, отвержденного эластичногополиэфира при использовании в качестве модификатора-отвердителя дициклопентадиенилдисилоксана составляет 4050 С, водопоглощение за 24 ч 0,100,253, твердость по ТИР 6-7 ед,Цель изобретения - повышение морозостойкости и влагостойкости эластичного полиэфира,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениямодифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавленияк полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании, в качестве ненасыщенного полиэфира используют полидиэтиленгликольмалеинатадипинат, в качестве модификатора-отвердителя - сополимер стиролаи метилвинилметокси (этокси) силана иотверждение проводят в вакууме при160-180 Св течение 3-4 ч.Модификатор.-отвердитель представляет собой аморфное твердое веществона основе сополимера полистирола сметилвенилдиметокси(этокси)силаномобщей формулы,тЬм, после чего сушат до постоянного веса.Процесс отверждения полидиэтиленгликольмалеинатадипината сополимером общей формулыпроисходит в результате взаимодействия концевых карбоксильных и гидроксильных групп поли- эфира и реакционноспособных алкоксигрупп сополимера, в результате чего образуются связи 5-О-С, придающие полимерам гибкость и морозостойкость. Кроме того, при воздействиивысоких температур и вакуума происхо-.дит частичная деполимеризация полистирола с образованием мономеров, димерови т,д, и отверждение частично происходит путем сополимеризации полиэфира с выделяющимся спиртом,Количество используемого модификатора-отвердителя составляет 1 О/ от веса полиэфира. П р и м е р 1. 20 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают до 60-70 С и далее при перемешивании добавляют 2 г (10 от веса полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиметоксисиланом общей формулы ), где и = 97, в = 3, Р = ОСН 3. После полного растворения сополимера реакционную смесь помещают в вакуум- сушильный шкаф и постепенно поднимают температуру до 180 С, При этой температуре смесь выдерживают под вакуумом (при величине остаточногоОдавления 20-30 мм,рт, ст.) в течение 3-4 ч.Морозостойкость полученного поли- эфира составляет 55 С, водопоглащение за 24 ч 0,02;, твердость пд ТИР 10 кг/см П р и м е р 2, 25 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают вреакционном сосуде до 60-70 СС ипри перемешивании добавляют 3,125 г45 (12,53 от веса полиэфира) сополимераполистирола с метилвинилдиметоксисиланом общей формулы 1, где и = 85,а = 15 до растворения. Гомогенизированную массу помещают. в вакуум-сушил50 ный шкаф и при 160 С под вакуумом( величина остаточного давления 2030 мм рт,ст,) отверждают в течение2"4 ч,Морозостойкость попученногьэфира составляет 60 С, водопоглоще55 0,0.1, твердость 12 кг/см,П р и м е р 3, 30 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагреваютдо 60-70 С вводят 4,5 г (15 д от весаlРедактор Т.Кугрышева Техред И.Гайду Корректор О.Билак Заказ 10115/32 Тираж 533 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж, Раушская наб.,д.4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул.Проектная,4 полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиэтоксисиланом общей формулы Т, где и = 97, в = 15. Смесь помещают в вакуум-сушильный шкафпри величине остаточного давления з 20-30 мм рт. ст) и отверждают при 170 С в течение 3 ч.Морозостойкость полученного поли- эфира составляет 55 С, водопоглащение - 0,023, твердость 10,5 кг/см, 10Показатели морозостойкости, водо- поглощения эластичного полиэфира, получейного предложенным способом, выше чем, полиэфира, полученного известным способом, 1Таким образом, использование в способе получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира в качестве ненасыщенного поли- эфира полидиэтиленгликольмалеинатади пината, в качестве модификатора-отвердителя - сополимера стирола и метилвинилдиметокси(этокси) силана и проведение процесса отверждения в вакууме при 160-180 фС, позволяет получить 2 з эластичный полиэфир повышенной морозостойкости и влагостойкости. ЬФормула изобретенияСпособ получения модифицированногоотвержденного ненасыщенного полиэфирапутем добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителяпри нагревании, о, т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышенияморозостойкости и влагостойкости эластичного полиэфира, в качестве ненасы щенного полиэфира используют полидиэтиленгликольмалеинатадипинат, в ка"честве модификатора-отвердителя. - сополимер стирола и метилвинилдиметокси 1,этокси) силана и отверждение прово"дят в вакууме при 160-180 С в тече- .ние 3-4 ч.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Андрианов К.А. Высокомолекулярные соединения для электрическойизоляции. М.-Л., "Наука", 1961,с.179.2. Справочник по пластическим массам. Под ред. М.Ю.Кацнельсона и др.Л "Химия", 1978, с. 241.3, Авторское свидетель ство СССРпо заявке В 2685298/23-05,кл. С 08 Р 289/00, 1978 прототип).