Фосфорхлорсодержащие сополимеры, обладающие эластичностью и самозатухаю-щими свойствами

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 22.01. 79 (21) 2738395/23-05 М. Кл.С 08 Г 230/02С 08 Г 236/14С 08 Г 212/08 рисоедкнением заявки Мо ударственный комитет СССР о аелам изобретений н открытий(23) Приорите ллетеиь Мо 1 07,0481. публикова 53) УДК 678,746 ,22-13(088,8 Дата опубликования опис я 090481 72) Авторы изобретения Л. Н. Машляковский, Г, Г. Березина, А. Ю, Прорубщиков, В. К. Брель, А, В. Догадина, Б. И, Ионин ИС. Охримени А. А. Петров Ленинградский ордена Трудового Красного Знаме технологический институт им. ЛенсоветаДЕРЖАЩИЕ СОПОЛИМЕРЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ЬЮ И САМОЗАТУХАОЦИМИ СВОЙСТВАМИ высокие прочност ия являются фоссополимеры, об-стью и самозатуха-. ржащаститваминнаярой тигается ноов общей фор цель дополи стирольные кауолимеризациейм; эластичностьеристики этихять в широкихти от содержа 10 учаемле со со стирол ые харак жно изме зависимо С 13 .С - Он и прочностнкаучуков мопределах вния стирола 25 ем гекв в й в одержазкая элас Изобретение относится к областитехнологии полимеров, а именно к фосфорхлорсодержащим сополимером, обладающим эластичностью с самозатухающими свойствами. Сополимеры могутбыть использованы в качестве эластомеров, а также для изготовленияпленок и покрытий.Известны бутадиенчуки, пол ибутадиена о Существенным недостатком известных бутадиенстирольных каучуков является их низкая огнестойкость.Известны фосфорсодержащие сопо" лимеры, получаемые путем радикальной сополимеризации производных 1,3-алкадиен-фосфоновых кислот с винильными мономерами, Фосфонатная группировка у используемых при этом Фосфорсодержащих мономеров расположена у первого углеродного атома диеновой системы 2 .Недостатком этих фосфорс щих сополимеров является ни тичнасть и свойства. Целью и Форхлорсод ладающие э ющими свой Пост авл вой структгде й - метил, этил или пропил,Х - 47-65 мол,% с характеристической вязкостью в хлороформе при 20 С 1,18-1,32 дл/г.Сополимеры получают сополимеризацией стирола и 2-диалкилфосфоно- -З-хлор,3-бутиденов в массе или в растворе в присутствии радикальных инициаторов при 20-75 оС в .течение 1,5-48 ч, Процесс одинаково успешно протекает как в инертной атмосфере, так и в среде воздуха. Выделение сополимеров производят осаждени саном или гептаном из растворо хлороформе с последующей сушко819122 формула изобретения ВНИИПИ Заказ 1196/1Тираж 530 Подписное Филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 о вакууме при 20 фС до .постоянной массы, Свободные пленки из заявляемых фосфорхлорсодержащих сополимеров получают наливом из растворов в хлороформе на подложки, обработанные антиадгезивом, и испарением растворителя при 200 С в течение 24 ч с последующей выдержкой н вакууме.П р и м е р 1. В ампулу загружают 2,213 г диэтилового эфира З-хлор,3- -бутадиен-фосфоновой кислоты(ДЭХБФ),2,213 г свежвперегнанного стирола иО 0,021 г динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК). Содержимое ампулы замораживают, ампулу вакуумируют и запаивают. Сополимеризацию ведут при 75 ф 0,1 С в течение 3 ч. Сополимер, 1 выделяют из раствора в хлороформе гексаиом и сушат при 20 фС в вакууме до постоянной массы. Выход сополи" мера 79,5. Сополимер представляет собой твердую белую массу, растно римую в хлорированных углеводородах, диметилформамиде и нерастворимую н воде, дизтиловом эфире и алифатических углеводородах. Характеристическая вязкость при 20 С в хлоро форме 1,22 дл/г. Элементный состав:Найдено,%; С 9,56; 8,94 Р 8,14,8,04.Сополимер содержит 61 мол. стирола (Х). Свободныв пленки готовят нз растворов сополимвра в хлороформе наливом на Фторопластоные подложки.Свойства сополимврных пленок:разрушающее напряжение при растяжении 47,510 Н/м 2 35относительное удлинение при разрыве 710.Пленки моментально затухают при вынесении из пламени горелки.П р и м е р 2. Процесс проводят, 40 как описано н примере 1, но н ампулу помещают 1,422 г дипропилового эфира З-хлор,3-бутадиен-фосфононой кис" лоты (ДПХВФ), 1,422 г стирола и 0,0142 г ДАК. Сополимеризацию проводят н течение 48 ч при 20 С и зао тем в течение 30 мин при 75 С. Сополимвр выделяют как описано н примере 1, При этом получают твердый сополимер, растворимый н хлорированныхуглевоцородах и нерастворимый в воде диэтиловом эфире и алифатических углеводородах, Выход сополимвра 55,3.Характеристическая вязкость при20 ОС н хлороформе 1,32 дл/г. Элементный составНайдено,: С 1 10,21, 10,22Р 8,92, 9,14.Сополимер содержит 47 мол. стирола (Х=47). Снободные пленки получают аналогично примеру 1.Разрушающее напряжение при растяжении 9,9 10 Н/м.Относительное удлинение при разрыве 2500.Пленки затухают при вынесении иэ пламени горелки.П р и м е р 3. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в ампулу помещают 1,5 (ДИХБФ), 1,5 г стирола и 0,015 г ДАК. Сополимериэацию ведут при 75+0,1 С в течение 3 ч. Сополиомер выделяют из раствора в хлороформе гексаном и сушат при 20 С в вакууме до постоянной массы, выход 85. Сополимер растворим в хлориронанных углеводородах и нерастворим в воде, диэтиловом эфире и алифатических углеводородах. Характеристическая нязкость раствора сополимера в хлороформе при 20 вС равна 1,18 дл/г.Найдено,: С) 6,005,96Р 5,.30, 5,15.Сополимер содержит 65 мол. стирола (Х=65).Свободные пленки получают аналогично примеру 1. Свойства пленок:разрушающее напряжение при растяжении 50 106 Н/мотносительное удлинение при разрыве 520.Пленки затухают при вынесении из пламени горелки.Таким образом, фосфорхлорсодержащие сополимеры обладают высокой эластичностью и самозатухакщими свойствами. Фосфорхлорсодержащие сополимерыобщей Формулы й .Еск,- -а-ан, -сн,-н)- .1 140 я 1 Хв-иев, 6 Н 5 " где Я " метил, этил или пропилХ - 47-65 мол.,с характеристической вязкостью нхлороформе при 20 С 1,18-1,32 дл/г,обладающие эластичностью и самозатухающими свойствами.1, Бородина И, В. и Никитин А. К.Технические свойства советских синтетических каучуков. ГосхимиздатЛ-М., 1952, с. 62.2. Авторское свидетельство СССР9 242385, кл, С 08 Г 36/14, 1969