Сшитые ароматические фторсодержащие полиамиды для получения термостойких пленочных материалов и способ их получения

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕО (ИХРЕСПУБЛИК 808799 08 6 69 48 ГОСУДАРСТВЕН ПО ДЕЛАМ ИЗ ОМИТЕТ ССС РЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЪЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ВУ н двтсдснснн свндвтвввс(54) СШИТЬЖ АРОМАТИЧЕСКИЕ ФТОРСОДЕРЖИЦИЕ ПОЛИАМИДЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯТЕРМОСТОЙКИХ ПЛЕНОЧНЬИ МАТЕРИАЛОВИ СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ(57) 1. Сшитые ароматическиефторсадержащие полиамиды форчулы(56) 1. Авторс9 489766, кл. Бкл. 9 46енко и Л.Н.Виленскфтехимии институтаеской химии и углеССР88.8)кое свидеС 08 С 69 УТ ТГцф00 сфВВ-В-ЗйУ Е У термостойких пленочных матери ало в .,2. Способ получения сщитых аромтических фторссдеркащих полиамидоо т л и ч а ю щ и й с я тем, чтораствор линейного фторссдержацегополиамида в амиднсм растворителерабатывают ароматическим дитиоломв присутствии акцептора фтористогводорода при 100-120 фС.-Д-о Г Т Т РЕ18 г У Й иЕф и способ их Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретнее, к сшитым фторсодержащим полиамидам.Целью изобретения является синтез сшитых ароматических фторсодержащих полиамидов, которые могут быть исполу. 5 получения.25Укаэанные соединения могут использоваться для получения термостойких пленочных материалов.Исходные линейные фторсодержащие полиамиды получают по известно-. му способу 1) . Растворы этих полимеров в амидном растворителе обрабатывают ароматическим дитиолом в присутствии акцепторов фтористого водорода. В качестве последних могут использоваться неорганические щелочные агенты (например, поташ) или органические основания (например, пиридин). В присутствии поташа сшивка происходит уже при комнатной температуре, что затрудняет процесс 40 формования пленки.Лучшими акцепторами фтористого водорода являются органические основ вания, которые не столь активны, обеспечивают проведение сшивки в гомогенных условиях в процессе образования пленки сшитого полимера.Степень сшивки регулируется количеством вводимого в реакций дитиола. При введении до 20 вес. Ъ дитиола от 50 веса элементарного звена полимера пленочные материалы еще не становятся хрупкими, Оптимальная концентрация линейного полиамида в амидном растворителе для сшивки зависит от его растворимости и составляет 10-15 (насьюценный раствор), Темпе. ратура сшивки - 100-120При таких условиях процесс сшивки совмещается с процессом образо" ванин пленки сшитого полимера, что оО предотвращает преждевременное осаж" дение полимера из раствора. эованы в качестве термостойких пленочных материалов. Достигается это тем, что предлагаются сшитые ароматические фторсодержащие полиамиды формулы П р и м е р, К раствору 0,5 г полиамида строения -СО-Св На-О (С 4 ) -О-СьН-СОН:,бН 4-О-Сб-Н -МН- в 5 мл -метил-пирролидона (зна чение характеристической вязкости полимера 0,75 дл/г) прибавляют 9,032 г (0,00013 мол) дифенилоксид 4,4 -дитиола (что составляет 18 от веса элементарного звена полимера) и 0,02 мл пиридина и перемешивают2 ч. Затем смесь вливают в форму и нагревают при 100-120 С в вакууме (8-10 тор) в течение б ч, после чего пленку полимера извлекают иэ формы и сушат в вакууме (1 тор) при 100 С до постоянного веса, Полимер после такой обработки теряет растворимостьИК- спектр сшитого полиамида со,держит полосы поглсшения амидных групп: полоса амид 1 в области 1665 см , амид П 1545 см-ф, амид Щ 1235 сьев, связанные водородной связью МН колебания - 3300 см-, связи С-Г-1300 см Я у связи С-ьб 40 см.Найдено, Ъ : Р .16,27 у 16,33; Й 3,38 3,4 5 у 5 3,83 у 397Вычислено, % :.Г 1 б 19," И 3,41;5 3,89Некоторые свойства сшитого полимера, приведены в таблице.Как видно из приведенной таблицы, прочность на разрыв и относительное удлинение для сшитого полиамида несколько уменьшается по сравнению с линейным продуктом, но температура начала потери веса возрастает на б 0 что приближает такие сшитые полиимиды по термостойкости к чолиамидам. Это существенно расширит области практического использования сшитых полиамидов.879982 6кг/см Температура началапотери веса, ОС Полиамид Исходный линейный полиамид 400 1250 70 1300 400 50 Сшитый полкамид 460 20 1230 460 1290 20 Закаэ 10691/б Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5