Способ получения -нафтола

Лцетат нафталин-а-сульфокислота при взаимодействии с 1 моль гидроокиси щелочного металла количественно превращается в соль нафталин-с.-сульфокислоты с образованием при этом уксусной кислоты.В случае когда количество уксусного ангидрида составляет 0,5 моль на 1 моль нафталина, то около 0,5 моль реакционной воды реагирует с уксусным ангидридом с образованием 1,0 моль уксусной кислоты, которая 10 отгоняется в виде смеси с остальной частью (0,5 моль) реакционной воды.При соотношении уксусного ангидрида и нафталина, равном 0,5-1:1 моль, выход нафталин-с-сульфокислоты коли чественный, Полученная нафталин-с. - -сульфокислота практически не содержит серную кислоту, воду, уксусный ангидрид и уксусную кислоту, Нафталин-Р-кислота и нафталиндисульфокислоты, как и сульфоны, полностью отсутствуют.. -Получение нафталин-а(гсульфокислоты может быть осуществлено и в реакторах проточного типа, работающих непрерыв- д но. Процесс можно вести в колонном аппарате, разделенном на секции и снабженном мешалкой и охлаждающей рубашкой. В этом аппарате непрерывно подают сверху раствор нафталина в уксусном ангидриде, взятых в равных мольных количествах, а в каждую из 3-5 секций подают серную кислоту (по 0,2-0,33 моль в каждую секцию 1 моль моногидрата). С низа колонны реакционная смесь поступает в пленочный испаритель, снабженный рубашкой для поддержания нужной температуры. Реакционная смесь стекает по стенкам испарителя вниз, образующаяся в ходе реакции уксусная кислота непрерывно 40 отводится с верха испарителя, с низа испарителя непрерывно отводится чистая нафталин-сульфокислота. Полученная указанными приемами нафталин-С;сульфокислота поступает на щелоч ное сплавление с 3-4 моль КОН или МаОН, содержащих 5-10 воды, при 180-280 дС в течение 10-30 мин в периодическом или проточном реакторе, снабженном механической мешалкой и рубашкой для поддержания температуры не выше 280 С. По завершении сплавеления сплав охлаждают до 180 С и разбавляют с равным объемом воды. Полученный раствор смешивают с равным объемом разбавленного водного раст- воА серной кислоты, количество которой составляет 0,5-1,0 моль.К концу смешения температура смеси достигает 90-95 С. Далее полученную смесь подают в кристаллизатор,где ц) по мере охлаждения смеси с -нафтол выделяется в виде игольчатых кристаллов. Далее смесь продолжают охлаждать до 10-20 вС иЫ-нафтол отделяют фильтрованием. Выход кристалличес кого д -нафтола счистотой Я 9,5 составляет 0,7-0,8 моль (70-80 от теории) на 1 моль нафталина. Содержание -нафтола вюС-нафтоле 0,5,другие примеси отсутствуют. Фильтрат обрабатывают О, 25 объемом (от объема фильтрата) растворителя нафтолов, например четыреххлористым углеродом, после отстоя. органический слой, содержащий нафтолы, отделяют от водного слоя, содержащего сульфаты и сульфиты щелочных металлов, отгонкой органического растворителя и получают 0,15-0,27 моль (15-27 от теории) сС-нафтола с чистотой 95-98. Общий выход о(.-нафтола составляет 0,95-0,97 моль (95-97 от теории) на 1 моль взятого нафталина. Водный слой, состоящий из воды, сульфатов и сульфитов, подают на пленочный испаритель, воду отгоняют.и повторно используют в стадии подкисления расплава.Полученные сульфаты и сульфиты калия после соответствующей обработки (например, после удаления примеси органики - нафтолов и окисления сульфитов в сульфаты) пригодны для применения в составах минеральных удобрений.П р и м е р 1, 128 (1 моль) нафталина растворяют в 102 г (1 моль) уксусного ангидрида в аппарате,снабженном мешалкой и устройством для подачи серной кислоты, дефлегматором, холодильником и вакуумным приемником. Далее 98 г (1 моль) 100-ной сернои кислоты приливают к раствору нафталина в уксусном ангидриде в течение 30 мин, что обеспечивает температуру реакционной смеси 60 С. Непрерывное удаление образующейся уксусной кислоты ведут под вакуумом 1- 10 мм рт.ст. По завершении процесса, т.е, по прекращении отгона уксусной кислоты, получают 208 г (1 моль) нафталин-К-сульфокислоты и 118 г (2 моль) ледяной уксусной кислоты.Полученную нафталин-с 6.сульфокислоту приливают к 224 г (4 моль) расплава гидроокиси калия, имеющего температуру 180 С, при интенсивном перемешивании, и,далее температуру расплава доводят до 280 С в течениео5 мин и выдерживают при этой температуре 10 мин для завершения процесса сплавления, Далее расплав охлаждают до 80 С, разбавляют 200 г воды иополученный раствор смешивают с 400 г воды, содержащей 98 г (1 моль) серной кислоты (моногидрата). Далее смесь переносят в кристаллизатор и охлаждают до 10 С. Выпаво ший осадок С;нафтол выделяют Фильтрованием, фильтрат состоит из воды, сульфата калия и сульфита калия. Выход а. -нафтола с чистотой 99,5% сос.тавляет 115 г (0,8 моль), что от теории876634 Формула изобретения Составитель Е. Щипанова Редактор Л. Филь Техред Т.Маточка Корректор М. ДемчикЗаказ 9494/28 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г; ужгород, ул. Проектная, 4 реххлористого углерода и после отделения водного слоя и отгона СС 14 получают 25 г а -нафтола (0,7 моль)(выход от теории 17) с чистотой 95,0. Суммарный выхода,-нафтола составляет 97 от теории с чистотой 98,6. Водный слой испаряют и получают смесь калий сульфата и калий сульфита.П р и м е р 2. 128 г (1 моль) нафталина растворяют в 153 г (1,5 моль) уксусного ангидрида в ап" парате (с мешалкой), снабженном устройством для подачи серной кислоты, цефлегматором, холодильником и вакуумным приемником. Далее 98 г (1 моль) 100-ной серной кислоты приливают к раствору нафталина в ук" сусном ангидриде в течение 45 мин, что обеспечивает температуру реакци" анной смеси 30-45 С, Непрерывное удаление образующейся уксусной кислоты ведут под вакуумом 1-10 ммрт.ст.По 20 завершении процесса, т.е. по прекра-, щении отгона уксусной кислоты, получают 218 г нафталин -Ы-сульфокислотыс примесью ее ацетата, 135, 5 г уксусной кислоты, 25,5 г уксусного ан", гидрида и 5 г потери. Полученную нафталин-ц-сульфакислоту сплавляют в условиях, описанных в примере 1, в течение 30 мин идалее сплав растворя" ют в воде и подкисляют разбавленным водным раствором серной кислоты, со" держащей 49 г (0,5 моль) моногидрата, после охлаждения раствора и фильтрации получают 101 г (0,7 моль) с-нафтола с чистотой 99, 5; что состав" ляет 70 от теории,считая на взятый нафталин. Фильтрат обрабатывают равным объемом циклогексана, отделяют водный слой, циклогексан отгоняют и получают 36 г (0,25 моль) с-нафтола с чистотой 98. Общий выход К-нафтола 137 г 40 (0,95 моль, что от теории составляет 95. Средняя чистота смеси-нафтола 99. П р и м е р 3.128 г(1 моль) нафталина смешивают с 51 г (0,5 моль) уксусного ангидрида и при перемешива" нии к смеси добавляют 98 г (1 моль) 100-ной кислоты в течение 60 мин, обеспечивая температуру реакционной смеси 75 С. Продолжая перемешивание с сухим азотом, непрерывно удаляют образовавшуюся сйесь 60 г уксусной кислоты и 9 г воды и получают 208 г (1 моль) нафталин-а-сульфокислоты. После сплавления и подкисления сплава согласно примеру 1 получают 138 г (0,98 моль, 96 от теории) -а -нафтола с чистотой 98,8. 1. Способ полученияс 6-нафтола сульфированием нафталина с моногидратом серной кислоты с последующим сплавлением полученной нафталинсульфокислоты с гидроокисями щелочных металлов при 180-280 ОС, подкислением продуктов сплавления и выделением К-нафтола, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, нафталин сульфируют эквимолярным количест" вом моногидрата серной кислоты в присутствии уксусного ангидрида, взятого в мольном соотношении к нафталину равном 0,5-1,5;1,при 30-78 РС,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю- щ и й с я тем, что серную, кислоту добавляют к смеси нафталина и уксус- нога ангидрида. Источники информации принятые во внимание при экспертизе