Способ получения ненасыщенных углеводородов

,.80, 875838 ЗСЮ С 10 С 11 0 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ п аидких нефтяных фракци ствии катализатора - в .талла, нанесенного на отличающийс с целъв повышения выхо продуктов, в качестве талла используют ванад или цезия, или меди, и или магния, или цинка, или бария в количестве Р В 43М.Ж.Жаншин,.Н.Мухина,ерных иВ.И,Щ денаистир овал Трудового т нефтехими енности)свидетельство С 0 С 11/26, 1974видетельство ССС 0 С 11/20, 1967 с 3 Ф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПОДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИИ ИОТНР(71) Московский оКрасного Знаменической и газовойим. И.М.Губкина(прототип). НИЯ НЕНАСЫиролизомй в присут"анадата меноситель,я тем, что,да целевыхванадата меат рубидияли кальция,или кадмия,3-30 мас.Ф.Изобретение относится к способаполучения ненасыщенных углеводородов.Известен способ получения олефиновых углеводородов каталитическимпиролизом жидких нефтяных фракцийс использованием в качестве катализатора станата калия на носителе 1),Однако способ, где в качествесырья используется прямогонныйбензин, при достаточно высоком выходе этилена (41,4 мас.Ъ на пропуценное сырье) характеризуется низкими выходами пропилена и бутадиена (4,3 и 2,1 мас.Ъ соответственно).Наиболее близким к предлагаемомуспособу является способ полученияненасыщенных углеводородов пиролизом жидких нефтяных фракций с использованием в качестве катализатора ванада калия на носителе-пемзеПроцесс ведут при температуре575-800 С, весовом соатношении водяного пара и нефтяных фракций от3:1 до 15:1 2 Д.Недостатком способа являетсяневысокий выход этилена (24,5 Ъ).Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов(этилена, пропилена, бутена и бутадиенов,).Цель достигается тем,что в качестве ванадата металла используютванадат рубидия или цезия, или меди, или кальция, или магния, илицинка, или кадмия, или бария вколичестве 3-30 мас.Ъ.Процесс каталитического пиролизаведут при 700-800 оС, объемной скорости 1.0-10 ч " в присутствии водяного пара и нефтяных фракций от0,25:1,0 до 2,0:1,0 с периодическойрегенерацией катализатора паро-воздушной смесью.При этом получают высокие выходы как по этилену, так и по пропилену, бутенам и бутадиену. Благодаря этому резко повышается экономическая эффективность процесса каталитического пиролиза,. Пример 1. Каталитический пиролизбензина 35-205 С прямой перегонкиведут в реакторе со стационарнымслоем катализатора с содержанием22 мас.Ъ ванадиевокислого цезияПри объемной скорости 3,2 ч ",температуре 760 оС, весовом соотношении водяной пар:бензин 1,0:1,0 выход этилена составляет 41,4 мас.Ъ,пропилена 14,0 мас.Ъ, бутиленов4,0 мас.Ъ, бутадиена 4,5 мас,Ъ.тПример 2. Каталитический пиролиз бензина 35-205 оС прямой перегонки Ведут при объемной скорости,1 ч-", температуре 760 фС, весовомсоотношении водяной пар:бензин1,0:1,0. с применением катализатора с содержанием 18,0 масЪ ванадиевокислого цезия.Выход этилена составляет38,2 мас.Ъ, пропилена 13,8 мас,Ъ,бутиленов 3,6 мас,Ъ, бутадиена5 4,0 мас.Ъ.Пример 3. Каталитический пиролиэ. бензина прямой перегонки с пределами кипения 35-170 оС ведут в ре.акторе со стационарным слоем ката 10 лизатора с содержанием 5,5 мас.Ъванадиевокислого рубидия на носителе.При объемной скорости 2,2 ч ",температуре 760 оС и весовом соот)5 ношении водяной пар:бензин 1:1 выход этилена составляет 37,6 мас.Ъ,пропилена 16,1 мас.Ъ, бутенов4,3 мас.Ъ и бутадиена 5 мас.Ъ..Пример 4. Каталитический пиролиз20 бензина прямой перегонки с пределами кипения 35-170 оС ведут на этомже катализаторе, что в, примере 3.При объемной скорости 3,2 ч,температуре 760 оС и весовом соот 25 ношении водяной пар:бензин 1:1 вы"ход этилена составляет 34,4 мас.Ъ,пропилена 17 мас.Ъ, бутенов 5,7 мас.и бутадиена 4,2 мас.Ъ,Пример 5. Каталитический пиролизбензина прямой перегонки с. пределами кипения 35-170 С ведут в реакторе со стационарным слоем катализатора с содержанием 20 масЪ ванадиевокислого кальция на носителе.При объемной скорости 2,2 ч35 температуре 760 оС и весовом соотношении водяной пар:сырье 1:1 выходэтилена составляет 40,2 мас.Ъ, пропнлена 15,7 маС.Ъ, бутенов 4,9 мас,Ъи бутадиена 5,5 мас.Ъ.40 Пример.б. Каталитический пиролизбензина прямой перегонки с пределамикипения 35-170 С ведут на том жеокатализаторе, что в примере 5.При объемной скорости 3,2 ч-,45 температуре 760 С ивесовом соот-.ношении водяной пар;сырье 1:1,вы-.ход этилена составляет 36,9 мас,Ъ,пропилена 16 мас.Ъ, бутенов 5,3 мас,Ъ.Пример 7. Каталитический пйролиз бензина прямой перегонки с пределами кипения 40-200 оС ведут в реакторе со стационарным слоем катализатора, с содержанием 20 мас.Ъванадиевокислой меди на носителе.При объемной скорости 2,6 ч-,55 температуре 780 С и весовом сост"оношении водяной пар:сырье 1:1 выход этилена составляет 36 мас.Ъ,пропилена.13,1 мас.Ъ, бутенов4,5 мас.Ъ и бутадиена 4,8 мас.Ъ,60 Пример 8. Каталитический пиро"лйз бЕнзина прямой перегонки с пределами кипения 40-200 оС ведут в реакторе со стационарным слоем катализатора с содержанием 20 мас.Ъ ва 65 надиевокислого магния на .носителе.875838 Составитель Н.БогдановаРедактор 3Бородкина Техред Т.Фанта .Корректор М.Демчик Заказ 10858/3 Тираж 503 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретениЯ и открытиИ 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатентф, г. ужгород, ул, Проектная, 4 4При объемной скорости 2,2.ч, температуре 760 С и весовом соотношении водяной пар:сырье 1:1 вы-, ход этилена составляет 36,5 мас.Ф, пропилена 13,5 мас.%, бутенов 5,8 мас.%, бутадиена 5,5 мас.Ъ.Пример 9. Каталитический пиролиз бензина прямой, перегонки с пределами кипения 40-200 вС ведут в реакторе со стационарным слоем катализатрра с содержанием 20 мас.Ъ ванадиевокислого цинка на носителе.При объемной скорости 3,2 ч температуре 800 С и весовом соотношении водяной пар:сырье 1:1 выход этилена составляет 39 мас.Э, пропилена 13,5 мас.В, бутенов 4 мас.%, бутадиена 5,3 мас.Ф.Пример 10. Каталитический пиролиз бензина прямой перегонки с пределами кипения 40-200 С ведут в реакторе со стационарным слоемкатализатора с содержанием 20 мас.%ванадиевокислого кадмия на носиеле.При объемной скорости 3,2 чтемпературе 780 С н весовом соото5 ношении водяной пар:сырье 11 вы"ход этилена составляет 40,3 мас.Ъ,.пропилена 25 мас.%, бутенов 3,5 мас.Фи бутадиена 4,7 мас.Ф.Пример 11. Каталитический пиро лиз бензина прямой перегонки с пре.делами кипения 35-170 С ведут вреакторе со стационарным слоем катализатора с содержанием 15 масЛванадиевокислого бария иа носителе.15 При объемной скорости 3,2 ч ,температуре 760 С и весовом соот-ношении водяной пар:сырье 1:1 выход этилена составляет 38,3 мас.Ъ,пропилена 16,1 мас.%, бутенов4,7 мыс.Ф, бутадиена 5, 1 мас.%.