Полимерная композиция

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Соеэ Советских Сецналнстнческнк Республик(3) 181/78(33) Швейцария С 0823/12 С 08 К 5/53 Госуаарственныя комнтет СССР но аелам нзобретеннй н,открытий(53 УДК 678. 742.3. 048. б (088, 8 ) Опублнкееаею 0709,81, Бюллетень 9 Щ 33 Дата опублнковання описания 0709.81(72) Авторы мзебретенмя Иностранцы Хельмут Линхарт (ФРГ) и Пауль Мозер(54) И Ая КОМПОЗИЦИЯ С-са-алкил, С -С-алкил, соотношении к где й., и онен при следующем омптов, вес.В:Полипропилен 9 99,9Апифатический фосфонат 0,1-0,2 ь Соединения Формулы Т получают,например, известным способом Е 11, покоторому проводят реакцию в воде нлив водно-спиртовой смеси между кальциевой солью и фосфоновой кислотой а- или ее полизфиром.Если в качестве исходного соеди 15 нения Используют свободную фосфоновую кислоту или ее полизфир, то подходящей кальциевой солью являетсяокись, гидрат окиси нли карбонат кальр- цня. Если исходнь 1 м соединением служат.0 соответствующие натриевые соли фосфоа- новой кислоты или ее полиэфира, топрименяют любые соли кальция, обладающие достаточной растворимостью в воде или в смесях ее с спиртами, такими, как этаноп, метанол, изопропанолили бутаноп, например хлористыйбромастМ, азотнокислый или уксу 9,8 НО Н Са (1) с изобре- стабиИзобретение относится к стабилизи роанной композиции иа основе вж- пропилена с применением кальциевых солей фосфоновых кислот и их псеиэфи ров для стабилизации от воздействия на них света и повнаенной температурыизвестна полимерная композиция содержащая полипропилей и соли метал лов фосфоновых кислот и их полиэфиров для его стабилизации 1Однако защнщаевий материал после введения в него этих соединений приобретает .в большиистве СлУчаев нежел тельную окраску. Кроме того, эффект стабилизации недостаточен.Целью изобретения является повнае ние эффекта стабилизации и получение неокрашенной композиции.Цель постигается тем, что полиме ная композицияс.содержащая полипропилен и алифатический фосфонат, в к честве последнего содержит соединение общей формулы3 О кислый кальций,Соединения в соответств О теннем пригодны в качествлизатооов полипропилена, который может находиться в любой Форме, например в виде Формовочной массы, изоляции для кабелеи. Целесообразно применять фосфонаты кальция, которые обладают хорошими антиокислительнымисвойствами и не вызывают окрашнвання, в качестве добавок к волокну,нитям нли пленкам из полипропилена,фосфонаты кальция проявляют высокуюактивность и при введении в сополимеры полипропилена, получаемые путемсополимвризацни пропилена, напримерс А -олефинами, такими, как зтилен,1-бутен, 1-гекс е н или 1-октвн. Пред.почтительное содержание пропиленапри этом более 70. 15фосфонаты кальция вводят в композицию обычными способами, напримерпутем сухого смешения полимера покрайней мере с одним фосфонатом кальция в соответствии с изобретением и 20последующей переработки в смесителе, на смесительных вальцах или взкструдере. Указанные добаВки можнотакже наносить на полимер в видераствора или дисперсии, нослв чегонеобходимо испарить растворитель.Фосфонаты кальция можно применятькак в чистом виде, так и в смеси сдругими обычными добавками. В последнем случае могут наблюдаться синвргетнческие эффекты. В качестве другихдобавок можно применять, например,следующие вещества1. Фенольные антиокислители, такие,как простые 2,б-диалкилфенолы,например 2,6-ди-трет.-. бутил-метил-5Февол, бисфенолы, например 1,1,3-три-(5-трет.-бутил-окси-метилфеннл)-бутан или 4,4-тиобис-(б-трет;-бутил-метилфеиол), окскбеиэильныв производные ароматических совдинений, например 1,3,5-три-(3,5-ди-трет.-бутил-океибвнэил)-2,4,6-метилбензол, сложные эфиры- (3,5-ди-трет,-бутил-окаифвиил)- -пропионовой кислоты и одно- илимногоатомных спиртов, таких, какоктадеканол, тиодиэтилеигликоль илипентаэритрнт,2, добавкидля предотвращения Рйэ" щ рушения полимера вод действием УФ-излучения и света, такие, как 2- (1-окси-. Фенил)-бензотриазол, 2,4-бис-(2-оксифенил)-6-алкил-триазии 2-оксибенУзофеноны, 1,3-бис- (2-:оксибвизоил)- бензолы, сЛожные эфиры бензойной и замешенных бензойных кнслот, акрилаты, соединения никеля, амины со стерическим затруднением или диамиды щавелевой кислоты.3, дезактнваторы металлов, такие, в 0 как М,й-биссалицилоилгидразин.4. Фосфиты, такие, как три-(нонилфенил)-Фосфит или три-(2,4-дитрвт.-бутилфенил)-фосфит.5. Соединения, разрушающие пере- б 5 кисн, такие, как сложные эфиры 9тиодипропионовой кислоты.6, Прочие добавки, такие, какмягчители, эмульгаторы, пигменты,оптические осветлители, огнезащитное средство нли антистатическоесредство.П р и м е р 1. Получение бис-(о--этил-(3,5-ди-трет.-бутил-оксибвнзил) -Фосфоната 1 -кальция.328 г (1 моль) о-этол-окси - 3,5-дн-трет.-бутилбензилфосфоновойкислоты суспендируют в 2,5 л воды инейтрализуют 100 мл. 10 н. раствораедкого натра (рН 6,5). В результатеобразуется прозрачный раствор, к которому прн комнатной температуре втечение 45 мин добавляют по каплямраствор 123 г (0,525 моль) тетрагидрата азотиокислого кальция в 130 мпводы. Выпадающий кристаллическийосадок отсасывают на нутче, проьювают 500 мл воды и затем высушиваютв течение 14 ч при температуре 70 фСи давлении 11 мм рт.ст. В результате получают бис-(о-этил-(3,4-ди-трет. --бутнл-оксибензил)-фосфонат,(каль-.ция в .виде бесцветных кристаллов.Найдено, : С 58,69,Н 8,20;Р 8,81; Са 5,43.Вычислено,С 58,75; Н 8,12;Р 8,92, Са 5,76.Это жв соединение можно получить,суспвндируя 328 г (1 моль) о-этнл-окси-З,Б-ди-трет-бутилбензилфосфоновой. кислоты и 28 г (0,5 молЫ окисикальция в 6 л 50-ного водного раствора этилового спирта и нагреваясмесь с обратным холодильником до образования прозрачного раствора. Длявыцеления образующейся кальциевой со- .ли вышеуказанной кислоты растворупаривавт до прммерно 1/6 его первоначального обьема, Выпадакщий приэтом постепенно, кристаллический осадок соли высушивают описанйым вьыеспособом,П р и м в р 2. 1000 ч. нестабилизированного порошка полипропилена(индекс расплава) смешивают вскоростном смесителе с 1 ч. стеаратакальция и 2,5 ч, матирующего сред-ства (рутил - ТОа также поочередно с одной из иеречисленных в нижеследуацвй таблице добавок, после чего полученную смесь экструдируют нритемпературе не выше 220 С и гранулируют, Из полученйого гранулята налабораторной экструзионной прядиль-ной установке при температуре не выше 280 аС црядут комплексную нить,которую затем вытягивают на крутильновытяжной машине в нить с конечнымтитром 130/37 денье и остаточным удлинением 30. Эту комплексную нить.наматывают в четыре слоя параллельными рядами на картон до получения такназываемого "зеркала нити" и измеряютзатем ее показатель изменения окрас862831 Результаты испытаний приведены в. таблице. кн по А 5 ТМ 1925-70 (меньшему числусоответствует более хорошая, окраска) . обавка окаэатель изменения ок аски 2 71 1,96 0,1% Са(Е., ) 0,1 Са (-т )т о,2 а саК, ) 1,71 1,90 0.,2 Са (. 1,86 2,.10 2,10 1,93 1,97 2,24. Формула изобретениягде ки В 3 - С-С,.- алкил;Полимерная композиция, содержщцая В - С-С 8- алкил, полипропилен и алифатический .Фосфо- вб при. следукцем соотношении компоненнат о т л н ч а ю щ а я с я тем, тов, вес.ФУ99 8-99 9 что, с целью повыения эффекта ста- Полипропилен билизации и получения неокрашенной . Алифатический композиции, она содержит в качестве. ,Фосфонат 0.1-0,2 алифатнческого фосфоната .соединение Иобщей формулы йр В,Источники информации, .принятые во внимание прн экспертизеКО Й 1-Р- ФМэраж 530 Подпнсно ВНИИПИ Заказ 6658/5 ктная, 4 Ужгород илнал ППП "Патент 0,1 а Са( )О.2 Са(ЗО,И Са(4 )0,2 Са(.4 ) 0,1 Са(., )1 0,2% Са(С ) 0,2% й. (.; ) 0,1 ф й (4.0,2 а й (4 ) 0,1 а гп(1.)1 о,гв гней., )т М 1. Патент СЮА й 3310575,Щ кл. 260-469, опублик. 1967 (прототиц)