Способ выделения кобальта из кубового остатка процесса гидроформилирования олефинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 858913
Авторы: Богорадовская, Высоцкий, Имянитов, Рауе, Шратенхольц, Штокхаузен
Текст
Союз Сееетскнх Сециалнстнческмх Уесттубее(51)М. Кл,с присоединением заявки Ио -В 01 У 23/94 Государственными комятет СССР оо делам нзобретеняй и открытий(53) УДК 66. 097. .3(088.8) Дата опубликования описания 300881 4 ФН.С.Имянктов, Н.Х.Богорадовская, И.П.Высоцкй,Рауе Гартмут (ГДР), Штокхаузен Райнер (ГДР.Шратенхолъц Ульрих (ГДР). (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА ИЭ КУБОВОГО ОСТАТКА ПРОЦЕССА ГИДРОФОРМИЛЦРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВте (".31. Изобретение относится к способам выделения кобальта из кубового остатка процесса гкдроформклирования олеФкнов. ВИзвестен способ выделения кобальта иэ продуктов, содержащих кобальтфосиновый катализ атор, э аключающийся в обработке продукта синильной кислотой, ее солями или ее соединенк- щ ями с альдегидаии ( циангидринами)1.Основным недостатком этого способа является высокая ядовитость реагентов.Известен также способ выделения кобальта из продуктов, содержащих кобальтфосфиновый катализатор, путем обработки их окисью углерода при давлении 10-50 атм, температуре 80" 100 оС и рН 3-8. При этом окись углеюда присоединяется к катализатору 2 О .и .комплекс переходит в нерастворимую Форму, которая отделяется 12.Существенным недостатком этого способа является неполнота осажде.ния - около 70.Иакболее близок к предлагаемому способ выделения кобальта иэ .кубово" го,остатка, содержащего кобальтфосФкновый катализатор, путем обработки водными растворами кислот, например соляной, уксусной, нафтеновой, ярк нагревании. Процесс осуществляют при 30-120 С при интенсивном перемеошквании. Образующуюся соль кобальта отделяютДля регенерации кобальта и фосфина кислотный водный слой нейтрализуют щелочью в присутствии органического растворителя в маслорастворимой кислоНедостатком известного способа является высокая корродирующая способность водных растворов кислот и необходимость в нейтрализации кислоты щелочью при последукщей регенерации кобальта и фосфина, а также наличке трудноочкщаеьых кобальтсодержащкх сточных вод. Кроме того, для успешного осуществления реакции в случае применения водных растворов кислот необходимо интенсивное перемешиванке, обеспечивающее хороший контакт органической (декобальтизуемый продукт) и водной (раствор кислоты ) фаз. Далее, при применении водных растворов кислот в том случае, если температура.превиаает 100 С, необходимо пркМенять повышенные давления.Цель изобретения - упрощение способа и повьвдение степени извлечения кобальта.указанная цель достигается способом и-.влечения кобальта, заключающимся в обработке кубовогоостатка,содержащего кобальтФосФиновый катализатор, безводной серной или уксусной,или себациновой кислотой в количестве 1-8 эквивалентов кислоты на 1эквивалент кобальта при повышеннойтемпературе .20-180 С , предпочтительно при 120"150 ОС) с последующимотделением образующейся соли кобальта.Предлагаемый способ более проств технологическом оФормлении по сравнению с известным; кислоты находятся в виде растворов в органическихсредах, поэтому их корроэионное действие резко уменьшается. так каксистема гомогенна, отпадает необходимость в перемешивании, которое визвестном способе необходимо для обеспечения эФФективного контакта междуФазами. Кроме того, отсутствие водыв системе позволяет повышать температуру выше 100 С без применения повышенных давлений.Степень извлечения кобальта возрастает до 99.,П р и м е р 1. К 150 г кубовогопродукта, полученного в процессегидроформилирования пропилена исодержащего 3,9 кобальтоФосФинового комплекса0,65 Сб, 0,975 г Со)7 трибутилФосФина, 65 спиртовС-С и 15 спиртов С , добавляют3512,6 г (около 7 эквивалентов в расчете на кобальт уксусной кислоты.Полученный гомогенный раствор нагревают 40 мин крк 120 С. ПроисходитвЫделение газа, цвет продукта изменяется от коричневого до ярко-сирененого, кобальт Выпадает в осадок.Остаточное содержание кобальта в жидкости составляет 0,011 (0,01 б 5 г Со),Глубина извлечения 98. 45П р и м е р 2. К 15 см кубовогопродукта, состав которого дан в примере 1, но содержащего 2 кобальтФосФинового комплекса(0,35 Со, 0,042 гСо) добавляют О,б г (около 8 эквивалентов в расчете на кобальт ) уксусной кислоты. Полученный гомогенный раствор нагревают 40 мин, при150 С. Наблюдается выделение газа,цвет из красного переходит в яркосиреневый, что свидетельствует о переходе. кобальта в ионную Форму. Послеохлаждения и отстаивания осадка органический слой содержит 0,05 кобальта (О,ООб г Со). Глубина извлечения86Ъ ЮП р и м е р 3, К 10 см кубовогопродукта, состав которого дан в приМере 1, но содержащего 2,4 кобальт"карбонильного комплекса (0,4 Со,0,032 г Со),добавляют 0,4 т серной кислоты (около 7 эквивалентов в расчете на кобальт). Полученный гомогенный раствор нагревают 40 минпри 120 ОС. Происходит выделение газа,Цвет продукта из коричневого становится светло-желтым. Образуется светло-Фиолетовый осадок. Остаточное содержание кобальта в жидкости 0,0030,00024 г Со). Глубина извлечения99,П р и м е р 4. Загрузка аналогичнапримеру 3, но реакцию проводятпри 20 С б ч. Цвет продукта становится более светлым,выпадает осадок,Остаточное содержание кобальта в жидкости 0,12 (,0,01 г Со).Глубина извлече-,ния 70П р и м е р 5. Процесс проводятаналогично примеру 4, но серной кислоты берут 3,5 эквивалента. Остаточное содержание кобальта 0,1 (0,008 гСо), Глубина извлечения 75%. П р и м е р б. К 12 мл кубового ,продукта состава аналогично примеру 1, но содержащего 1,2 кобальта(0,12 г Со), добавляют 3,3 г (8 эквивалентов в расчете ва кобальт) се"бациновбй кислоты. Смесь нагревают1 ч при 180 ОС.,Наблюдаетсн выделение газа, Цвет раствора нз красногопревращается в ярко-сирензвый. После охлаждения наблюдается выделениесиреневого осадка. Содержание кобальта в органическом слое (0,11 0,11 г).Глубина извлечения кобальта 90)8.Б р и м е р 7. Загрузка и условияаналогичны примеру 6, но себациновойкислоты взято 1 эквивалент в расчетена кобальт. Остаточное содержаниекобальта 0,13 (0,013). Глубина извлечения 89,3,Способ может применяться для выделения кобальта нз продуктов, содержащих кобальтФосФиновые комплексы,.йосле реакций гидроФормилирования,синтеза спиртов, гидрирования. Наиболее цеЛесоОбразно использовать этотспособ в процессе, где основная частьпродукта отделяется отгонкой, а катализатор рециркулируется с кубовымпродуктом в реактор; та часть кубового продукта, которая выводитсяиз системы, обрабатывается предлагаемым способом, После обработки органическая часть может быть направленана выделение ФосФина известными методамй, далее ва отделение другихценных компонентов, затем на сжигание.Поступающий на обработку кубовыйпродукт после реакции гидроФормилиро"вания или синтеза спиртов содержит,как правило, спирты (основная часть),продукты уплотнения, кобальтФосФиновый комплекс и свободный ФосФин.Продукт после реакции гидрирования состоит из альдегидов, спиртов, продук-тов уплотнения и кобальтФосФиновогл комплекса.858913 формула изобретения Составитель И.ЩТОВаРедактор Л,ПчелинскаяТехредй. Рейвес Корректор В.Синнцкая Заказ 7403/16 Тйраж 567 ПоДписное. ВНИИПИ Государатзенногб комитета СССР по делам изобретений и.открытий 113035, Москва, Ж; Раушская наб д. 4/5в ш ш ша вш шфилиал Бпп флатеитф., г. ужгород, ул. проектная, 4 1, Способ выделения кобальта из кубового остатка процесса гнцроформи-. лирования олефинов, содержащего ко- . бальтфосфиновый катализатор, включакщий обработку кубового остатка кислотой с последующим отделением образукщейся соли кобальта, о т л.ич а ю щ н и с я тем, что, с целью упрощения способа и повыаения .степени извлечения кобальта, обработку кубового остатка осуществляют безводной серной или уксусной, или себациновой кислотой в количестве 1"8 эквивалентов кислоты на 1 эквивалент кобальта.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что обработку кислотой осуществляют пру 20-180 С, предпочтительно 120-150 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СШЬ 9 3530190,ц кл. 260-604, опублик. 1970.2. Патент США 9 3418351,кле 260 439опублик. 1968З,.Авторское свидетельство СССР9 42632, кл. В 01 Х 23/94, 1972
СмотретьЗаявка
2649880, 31.07.1978
ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ, НАРОДНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ "ЛЕЙНА-ВЕРКЕ" ИМ. В. УЛЬБРИХТА
ИМЯНИТОВ НАУМ СОЛОМОНОВИЧ, БОГОРАДОВСКАЯ НИНА МОИСЕЕВНА, ВЫСОЦКИЙ МАКСИМ ПЕТРОВИЧ, РАУЕ ГАРТМУТ, ШТОКХАУЗЕН РАЙНЕР, ШРАТЕНХОЛЬЦ УЛЬРИХ
МПК / Метки
МПК: B01J 23/94
Метки: выделения, гидроформилирования, кобальта, кубового, олефинов, остатка, процесса
Опубликовано: 30.08.1981
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-858913-sposob-vydeleniya-kobalta-iz-kubovogo-ostatka-processa-gidroformilirovaniya-olefinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ выделения кобальта из кубового остатка процесса гидроформилирования олефинов</a>