Способ определения вольфрама

Сфв в СфветснняСецналистичесиикРесвубаин ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о 11829573(51)М. Кл.С 01 6 41/00 6 01 й 27/48 с присоединением заявки РЙ -ВврарспшааВ квеятет Иь" Р в дешя язабретеяяя и втярытяй(23)Приоритет РЗ) ЩК 543,253; :546.78 (088,8) Опубликовано 15. 05. 81. Бюллетень,% 18 Дата опубликования описания 25.05.81 И.А.Семенова и Л.Н.Васильева(7) Заявнтел осударственнь 54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФЙзобретение относитя к аналитической химии и может быть использовано при анализе природных объектов,продуктов цветной металлургии, радиоэлектронной и полупроводниковой промапленности, а также в физике и геологии,Вольфрам находит широкое применение в технике благодаря высокой температуре плавления, стабильности термоэлектрических Свойств и высокойкаталитической активности,Известны способы фотометрическогоопределения вольфрама, в частностироданидный 1Однако этот способ может быть ис 15пользован только при определении содержания вольфрама не ниже 0,013.Кроме. того, фотометрическому определению вольфрама мешает молибден, ко"торий необходимо выделить в виде суль 20фида дважды нли вести отделение молибдена экстракцией,Эти способы длительны и недостаточно чувствительны. 2Известен также способ определения вольфрама, в котором вольфрам (У 1 ) определяют полярографически с примене кием в качестве электролита смеси соляной и лимонной кислот 2Наиболее близким к предлагаемому по технической сущености и достигаемому результату является полярографический способ определения вольфрама в 6 М растворе соляной кислоты, предел обнаружения 0,2 мг/л, определению мешает молибден при 30-кратном избытке 13.Недостатками этого способа являются низкая чувствительность из-за наложения тока водорода и мешающее влияние молибдена.Цель изобретения - йовышение чувствительности, а также селективностй определения вольфрама в присутствии больших количеств молибдена,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения вольфрама методом ьолярографии перемен 3 295ного тока в качестве электролита используют 3,75-4,25 М раствор солянойкислоты, содержащий 0,2-0,3 М хлорида алюминия,Способ позволяет определять вольфрам от 0,02 мг/л в присутствии мо 5либдена при соотношении 1:4000, т. е.чувствительность повысилась в 10 раз,а селективность в 100 раз. Введениехлористого алюминия позволяет сохранив величину сигнала вольфрама, уменьшить наложение помехи - тока восстановления водорода, Одновременно устраняется влияние молибдена, сигналкоторого устойчив в 6 М и более концентрированной соляной кислоте, Уменьшение кислотности до 4 М приводит кпадению тока молибдена из-за полимеризации его ионов, и он не мешаетопределению вольфрама при 4000-кратном избытке,Таким образом, оптимальным условиям удовлетворяет электролит 4 МНС - 0,25 М АС 1-3. В 4 М раствореНС 6 еще не снижается константа25скорости разряда - ионизации вольфрама, но уже падает сигнал молибдена.Молибден в растворах 6 М НС существует преимущественно в Форме мономера МоО 2012 при уменьшении кислотности до 2 М НС 1 молибден пол.ностью переходит в димер, существенно теряя электрохимическую активность. Как показали результаты, сигнал вольфрама в 2 М НС также падает. При уменьшении кислотности величина сигнала вольфрама сохраняетсятолько до концентрации 4 М НС 1. Приэтом сигнал молибдена вследствиедимеризации резко падает. 40Хлорид алюминия необходим для стабилизации.сигнала вольфрама, введение его в электролит повышает концентрацию С 6, не изменяя кислотностираствора. Изучено введение хлоридов 45одно-. двух-, трехзарядншх катионов,Наиболее эффективным оказалось введение хлорида трехзарядного катионаАС 1 З, Определение низких содержанийвфрама в прсутстви высоких содержаний молибдена оказалось возможным в электролите 4 М НС + 0,25 МАСС. Для получения раствора 4 М НСнеобходимо 8-8,5 мл НС концентрированной разбавить на объем 25 мл,В табл, 1 и 2 приведены зависимость величины сигнала вольфрама 73 4от концентрации соляной кислоты СдАясэ ;= 4 моль/л) соответственно, Приведейные результаты измерений подтверждают существенность подобранных интервалов концентрации смеси электролйтов. Как видно из табл. 1 снижениеконцентрации соляной кислоты ниже3,5 моль/л и повышение выше 4, 25 моль/лзначительно снижает точность определения вольфрама, Уменьшение и увеличение концентрации хлористого алюминия также снижает точность определения (табл, 2),Опыты поставлены на синтетическихрастворах с заданным количество воль,Фрама,Таким образом, предлагаемый способ Увеличивает н% порядок чувстви тельность определения вольфрама от0,2 до 0,02 мг/л бР = 0,33увеличивает .селективность электрохимической реакции, полученное соотношение Мо: Я = 4000 вместо 30 визвестном способе.П р и м е р. Определение вольфрама в трехокиси молибдена,Навеску 0,25 г образца (трехокисимолибдена, огарков и др,) смешиваютс 1-1,5.г едкого натра в железномтигле и сплавляют 1 О мин в муфелепри 700 С, плав выщелачивают водойи переносят раствор в мерную колбуемкостью 50 мл. После отстаиванияосадка отбирают аликвотную часть 510 мл и приливают соответственно 88,5 мл соляной кислоты (д = 1,19)и воду, раствор перемешивают, прибавляют 2,5 мл 2,5,М раствора хлорида алюминия, снова перемешивают,Раствор доводят до метки водой, ко -нечный объем 25 мл, Удаляют кислородпропусканием азота и полярографируютраствор от 0,5 до 0,7 В. Расчет проводят методом добавок.Результаты определения вольфрама в продуктах приведены в табл, 3,Как следует из данных табл. 3 в продуктах с малым содержанием вольфрама и большим содержанием молибдена определение вольфрама с использованием известного способа невозможно,23 23 28 28 28 24 19 14 Ьч, мм" Таблица 3 Огаро Огаро Огаро О 0 0 1,28 0 3 9 0,9 МоО) 0,13 Не определено ствие мешающего влияния молибдена.Формула изобретенияособ определения вольфрама ме. - полярографии переменного тока. ользованием в качестве электра-. солярной кислоты, о т л и ч а й с я тем, что, с цельюповычувствительности определения утствии больших количеств моа, в качестве электролита исуют 3,75-4,25 М раствор соляной ты, содержащий 0,2-0,3 М хлорида ки информации,мание при экспертиз Истонятые во и С.Ю филиппова Н.А.тных металлов, М ,1963. 1. файнберАнализ руд цв Металлургия",т с литаю щ и 2. Бусев Ахимия вольфрам3. Капланлаборатория ,тип). И. и др. Аналитическаяа. "Наука", 1976.ен в прис либден.Я. и др. "Заводская 29 391, 1963 (прото пол исл я Составитель А.ЖаворонковТехред Н.Майорош орректор 1 Ю,Мак М.Петров Подписноенного комитета СССРетений и открытий-35, Раушская наб., д. 4/5 Тираж НИИПИ Государс по делам изо 13035, Москва, иал ППП Патент , г, Ужгород, ул, Проектна