Способ определения рения

Сфвэ Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОИЖОМУ СВ ЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл.з С 01 С 47/00 6 01 й 21/64 с присоединением заявки Йо Государственный комитет СССР яо делам нзобретеннй и открытий(53) УДК 543.426 :546.719(088.8) Дата опубликования описания 1-0581(72) Авторы изобретения А.В. Карякин, Л,И. Аникина и Е,Н. Васильев Ордена Ленина институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕНИЯ Каталитический+15 +14 Изобретение относится к физическим методам анализа веществ, в част. ности к способам определения рения в отходах промышленных производств продуктов переработки промышленных материалов, промышленных растворах и природных водах, в сплавах и металлах, в неорганических и органических соединениях, в воздухе, в веществах высокой, чистоты, и может быть использовано в аналитической химии рения, метахцургии, физике ме" таллов и др.Известны различные инструментальные методы анализа для определения рения в ренийсодержащих объектах, позволяющие проводить определение его количеств с достаточно высокой чувствительностью, например каталитический и полярографический, с высокой специфичностью - спектральный; используются в анализе также спектрофотометрический, флуориметрический методы 1.Основным недостатком укаэанных методов является слабая специфичность и довольно длительное время выполнения анализа, а для спектрального, спектрофотометрического и флуориметрического с родамином 6 Ж и низкая чувствительность определения.В"табл, 1 представлены сравнитель. ные данные, характеризующие указанные споссбы анализа.Таблица 1;чНаиболее близким к предлагаемому является флуориметрический.способ определения рения, который заключается в том, что анализируемую пробу - сернокислый раствор рения (УП) обрабатывают раствором родамина 6 Ж, образующийся комплекс экстрагируют бензолом и определяют количественное содержание флуориметрическим методом. Флуоресценция представляет собой широкую полосу с максимумом 550-560 нм. Свечение устойчиво в течение 1 ч. Чувствительность метода 2 10 /о 2Существенными недостатками метода являются его низкая чувствительность, слабая избирательность и специфичность, так как ослабляют флуоресцен цию рениевого комплекса золото хроматы, перманганаты, вольфраматй и др. Присутствие в растворе галогенидов приводит к образованию комплексов некоторых,цругих элементов, на- ЗО пример галлия, железа, индия, таллия, способных реагировать с родамином 6 Ж с образованием люминесцирукщих комплексов, поэтому при.определении рения галогенидыдолжны отсутствовать. З Для проведения определения требуется довольно значительное время (2-3 ч);Цель изобретения - повышение чувствительности и избирательности определения рения (1 Ч).Поставленная цель достигается тем, что согласно способу предварительным переведением рения (Ч 1) в рений (1 Ч) восстановлением, например, двухлористым оловом в соляной 45 кислоте, полученный рений (Ч) обрабатывают солями хлористого цезия и четыреххлористого олова в соотношении 2:3-5 молярные доли, обеспечивающем стехиометрию конечного про дукта, Полученную при этом смесь высушивают и прокаливают при температуре 550-650 С, создающей оптимальные физико-химические условия образования кристаллофосфора состава 55 Св5 пСь -йе (1 Ч). Затем измеряют интенсивность структурных спектровфлуоресценции при температуре жидкого азота (-196 С). В спектре флуоресценции кристаллофосфора Сьд 5 пСйе (1 Ч) появляются узкие линии, характерные только для рения (1 Ч),наиболее интенсивные иэ которых сЯ= 729 нм и 737 нм могут служитьаналитическими, что делает определение рения весьма специфичным,Компоненты СьС и 5 пС 1 , взятыев соотношении 2:3-5, используются всвязи со стехиометрией образованиясоединения Сь 5 пС 16, на основе которого приготовляется кристаллофосфор Сь 5 пС 1 б-Ке (1 Ч)П р и м е р . Определение проводят по методу добавок, При выполнении определения рения в отходахпромышленных производств исследуемыйраствор по 1 мл помещают в три кварцевых тигля, в два из которых добавляют по 0,1 и 0,2 мл эталонного раствора рения (Ч 11) с концентрацией2,510 г/мл. Восстанавливают рений(1:1) . В каждый из трех тйглей помещают по 50 мг СяС 1 и по 0,2 мл5 пС 11 После перемешивания содержимое тиглей высушивают и прокаливаютв муфельной печи при 600 С 10 мин.Регистрируют структурный спектрфлуоресценции кристаллофосфораСь 5 пС 16 - Ве (1 Ч) при температурежидкого азота и при возбужденииУФ-светом с Аидах= 313 нм, Измеряютинтенсивность аналитической линии729 нм. Строят градуировочный график, на котором по оси абсцисс откладывают количество добавленного рения, по оси ординат интенсивностьфлуоресценции аналитической линии,а на пересечении градуировочнойпрямой с осью абсцисс находят содержание рения в анализируемом растворе.Сравнительные данные по предлагаемому и известному способам приведены в табл. 2.Характер спектра Времяанализч СтруктурПредлагаемый Высокая Спектр характерентолькодля рения Люминесценция крис-.таллофосфораС в 5 ПС - ВЕ (1 Н) ный спектр с узкими линиями 1 729 нм 737 нм 1 10+15 Лйминесценция комплекса родамина 6 Жс рением (У 11) Широкаяполоса смаксимумом 550560 нм НизкаяПодобныеспектрыдают галлий, железо, индий,таллий идр. элементы формула изобретения Составитель А. ЖаворонковаРедактор М. Петрова Техред М.Коштура Корректор Н. Стец Заказ 3776/84 Тираж 505 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Определению рения предлагаемыми 25 способом не мешают 100-кратный избыток элементов-гасителей люминесценции: железа, никеля, кобальта, меди, свинца, таллия, кадмия.Таким образом, предлагаемый спо соб позволяет определять микроколичества рения с высокой специфичностью, чувствительностью и избирательностью, а также сокращает время анализа. 1. Способ определения рения, основанный на образовании комплекса с реагентом с последующей регистрацией спектра флуоресценции, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности анализа рения (1 Н), в качествереагентов используют смесь солей хлористого цезия и четыреххлористогоолова, взятых в соотношении 2:3-5.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что полученную смесьпрокаливают при 550-650 С,Источники информациипринятые во внимание прн экспертизе1. Борисова Л.В., Ермаков А.Н.Аналитическая химия рения. М., "Наука", 1974. с. 233-240.2. Иванова А.И. Люминесцентноеопределение рения с родамином СЖ. -