Способ совместного получения тетралона-1 и тетралола-1

Союз СоветскнкСоцналнстнческнкРеспублик ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 ц 825480(22) Заявлено 16. 05,8 (21) 261633 51)М. Кл.С 0,7 С 27/12 С 07 С 49/637 С 07 С 35/22 присоединением заявк Гвсударстееиив 9 кеивтет СССР ло делам изабретвний и еткритийата опубликования описания 30 . 04. 8 С. А, Борисенкова, В. Е. Эр и А. В. Артемов) Авторыизобретения знев Всесоюзный эаочн аявитель техн 4) СПО ВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНАТЕТРАЛОЛАи энаолуприров в тногоолае ген- со- талгетет уве- ало- дко- цеол ер на Изобретение относится к способу совместного получения тетралонаи тетралола- технически важных полупродуктов, идущих на переработку в нафтоли 1,2-дигидронафталин.Известен способ совместного полу 5 чения тетралонаи тетралолажидкофазным окислением тетралина в при-. сутствии гетерогенных каталйзаторов, которые представляют собой цеолиты,.10 содержащие ионообменные катионы металлов переменной валентности, в основном кобальг, марганец, железо 1 ,Однако в процессе окисления образуется большое количество продуктов глубокого окисления тетралина. Так, например, при окислении тетралина при 150 С с катализатором Сот через 270 мин с момента начала окисления конверсия тетралина составила 65,0 вес.Х, а суммарный выход тетралонаи тетралола- 32,0 вес.7, Малый выход тетралонаи тетралолана прореагировавший тетралин и большой выход побочных продуктов реакцичительно осложняют совместное пчение тетралонан тетралола кофазным окислением тетралина сменением гетерогенных катализатна основе цеолитов с нанесеннымина их поверхность ионами металлпеременной валентности.Известен также способ совмесполучения тетралонаи тетралжидкофазным каталитическим окислем тетралина кислородсодержащнмгазом при повышенной температур(80-100 С).в присутствии гетерооного катализатора - полиуретанадержащего катионы переходных мелов,.например кобальта 121,Применение этого полимерногорогенного катализатора позволяечить выход тетралонаи тетрапо сравнению с процессом жифазного окисления в присутствиилитных катализаторов. Так, наприпри жипкофазном окислении тетрал80 41 Гредпочтительно процесс ведут приВ 0-150 С.Катализаторы готовят следующим образом.В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают СоС 1(безводный), фталонитрил,ацетамид, мочевину. Смесь растворяютв осушенном нитробензоле, нагреваютпри 180-190 С до темно-сине-фиолетовоого цвета и выдерживают при 195-197 Св течение 6 ч при непрерывном перемешивании, после чего в горячем состоянии отфильтровывают,и промывают горячей водой. Полученный фталоцианинкобальта (РсСо) отмщают от нитробензола перегонкой с паром, Затем РсСотщательно очищают ацетоном и спиртомв аппарате Сокслета.фталоцианин железа (РсГе) готовятпо аналогичной методике,Анализ продуктов реакции проводятметодом газо-жидкостной хроматографии.Гйдроперекись тетралина анализируютметодом иодометрического титрования.Предлагаемый способ позволяет увеличить селективность процесса до98, 55П р и м е р 1 Жидкофазнс л окислениеотетралина (2 мл) проводят при, 80 С вприсутствии РсСо (1 мг) на барометрической установке в реакторе с мешалкой.При конверсии тетралина 34,08 вес.%в продуктах реакции обнаруженывес.%гидроперекись тетралина (ГПТ)1,59;тетралон(ОН) 19,0: тетралол(ОЛ) 13,49. Других продуктов в оксидате не обнаружено. Выход тетралона и тетралолана прореагировавшийтетралин (селективность) 95,333 8254опри 80 С кислородом воздуха в присут. -ствии полимерного катализатора через240 мин с момента начала реакциив оксидате образуется 29,19 вес. тетралонаи тетралола5,78 вес,%побочных продуктов, при этом количество непрореагировавшего тетралина65,01 .Таким образом, основной показатель процесса - выход тетралона10и тетралолана прореагировавшийтетралин 83,47%,Недостатки способа - значительноеколичество побочных продуктов реакции (5,78 ) и невысокий выход тетралона 1 и тетралолана прореагировавший тетралин.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ совместного получениятетралонаи тетралолапутем жидкофазного окисления тетралина кислород -осодержащим газом при 140-150 С в присутствии гетерогенных катализаторов -серебра, железа или кобальта. Катализатор используют в восстановленной форме 13 .Способ обеспечивает селективность.процесса по целевому продукту ( тетралони тетралол), равную 93%.Недостатком этого способа является 30сравнительно низкая селективность поцелевому продукту.Цель изобретения, - увеличение селективности процесса по целевому продукту,Поставленная цель достигается тем, 35что совместное получение тетралона и тетралолапроводят путем жидкофазного окисления тетралина кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии гетерогенного кобалы-или железосодержащего катализатора, при этом в качестве кобальтили железосодержащего катализатораиспользуют фталоцианин кобальта илижелеза, взятых в количестве 0,5-10 г/л 45окисляемого тетралина,П р и м е р 2-9. Жидкофазное окисление тетралина проводят аналогично примеру 1.Условия ведения процесса и резуль-таты опытов приведены в таблице. Таблица 3 97 Тот же 3,0 30,01 0,91 16,7 12,34 96,77 4 97-"- 3,0 30,58 1,47 18,1 11,01 95,19 2 80 РсСо 20,0 31,42 2,27 17,3 11,85 92,78825480 Продолжение таблицы СелективКоличество катали Состав продуктов, вес,% ТемпеКатализатор Пример Конверсия тет ность, вес.7 ратура, фС затора, мг ралина,. Ж ГПТ ОНОЛ1,36 17,32 11,6 РсСо 3 0 Тот же 3,0 30,28 95,51 30,43 0,44 20,52 9,47 98,55 3,0 29,11 0,68 21,27 7,16 97,66 РсГе 21,9 3,0 8,55 95,66 0,95 12,4 Тот же 3,0 23,4 12,62 9,42 94,19 1,36 Формула изобретения го1. Способ совместного получения тет. ралонаи тетралолапутем жидкофазного окисления тетралина кислородо. содержащим газом при повышенной температуре в присутствии гетерогенного кобальт-или железосодержащего катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения селективности процесса, в качестве кобальт-или железосодержащего катализатора используют фталоцианин кобальта или железа, взятых в количестве 0,5-10 г/л окис - ляемого тетралина. ф Составитель В. )Кестков Редактор А. Власенко Техред Т.Маточка Корректор, С. ШомакЗаказ 2473/59 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал .ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 110 6 130 7 140 8 140 9 . 150 2.Способ поп.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при 80-150 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРВ 425896, кл. С 07 С 49/27, 1974.2. Авторское свидетельство СССРпо заявке У 2182670/23-04,кл. С 07 49/27, 1976. 3. Авторское свидетельство СССРпо заявке У 2467239/23-4,кл. С 07 С 27/12, 1977 1,прототип).