Способ получения 0-фенилендиамина

Своз Соеетснкк Соцналнстнческик Республнк(31) МА(ЗЗ) ВНРОпубликовано 23.0181, Бюллетень Мо 3 Р 1)м, кл,С 07 С 37/58 Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытий.07(088.8 ) Дата опубликования описания 2501,81 рИностранцыщ,Реже Чикен Эолтан дечи, рено трочаньи, Желт Варна о ри Жужа Виттманн"Мадьяр Ашваньолай еш Фелдгаз Кишерлети Интеэет(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ФЕНИЛЕНДИАМИНА Изобретение относится к способу получения о-фенилендиамина, который находит широкое применение в химии термостойких полимеров, а также для получения средств защиты растений.Известны различные способы получения о-фенилендиамина, в большинстве случае основанные на восстановлении соответствующих нитросоединений или на аммонолизе соответствующих галогенпроизводных. Например, о-фенилендиамин может быть получен путем восстановл ния о-динитробензола в присутствии катализатора на основе соли меди 11Недостатком способа является сложность использования и отделения катализатора.Известен способ получения о-фенилендиамина, исходя иэ анилина или его производных. При взаимодействии анилина с аммиаком при 350 оС и давлении 300-400 атм получают о-фенилендиамин с выходом 20-25 2)25Цель изобретения в , разработка способа получения о-фенилендиамина с высоким выходом.Укаэанная цель достигается тем, что 1,4-дихлорбенэол нитруют извест 30 ным способом, как правило, смесью серной и азотной кислот до 2,5-дихлорбенэола,который аминируют 60- 90-ным водным аммиаком при 160- 220 С и полученный 4-хлор-нитроанилин каталитически гидрируют приодавлении 1-20 атм и 20-80 С. Гидрирование обычно проводят в смешиваемом с водой одноатомном алифатическом спирте или в водно-спиртовой сме-, си в присутствии основания, в качестве которого применяют гидроокись щелочного металла и/нли гидроокись ам- мония, и катализатора гидрирования, в качестве которого используют никель Ренея или нанесенный на активированный уголь металлический палладий. Нитрующую смесь, отработанную в предыдущем цикле и концентрированную с помощью .олеума, можно возвращать в цикл. Целевой продукт выделяют известным способом с выходом более 90. Таким образом, предлагаемый способ с использованием 1,4" дихлорбенэола в качестве исходного продукта приводит к высокому выходу целевого продукта.799649 Формула изобретения Тираж 454 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м в р 1. 588 г 1,4-дихлорбвиэола суспендируют в 720 г 96-ной серной кислоты и затем нитрувт смесью, состоящей из 272 г 96-ной серной кислоты и 272 г 100-ной азотной кислоты. Через 90 мин выделяемый в твердой форме 2,5-дихлориитробензоя отфильтровывают и промывают водой. Получают 760 г 2,5-дихлорнитробензола.1200 г 2,5-дихлорнитробензола аминируют применяемым в 16-кратном моль- ц иом избытке 77-ным водным аммиакомопри 200-220 С в лабораторном виброавтоклаве четырехлитровой емкости. Избыток аммиака удаляют путем продувания и смесь охлаждают, Хлорид ,аммония удаляют иэ продукта путем промывания водой. Получают 1062 г 4"хлор-иитраиилина со степенью чистоты 98.К 97 г 4-хлор-нитранилина добавляют 5-кратное количество этилового 2 О спирта и 50 г скелвтного никеля. Восстановление и дегалогенирование осуществляют в лабораторном автокяаве путем гидрированияр под давлением 16 атм, при 40-50 С и с добавлением 25 100 г 20-ного натрового щелока. По окончании поглощения водорода катализатор отфильтровывают из реакционной смеси и затем фильтрат выпаривают до тех пор, пока не начинается крис О таллизация о-фвнилендиамина.,Из охлажденного раствора кристаллизуется 49 г о-Фвнилендиамина со степеньв чистоты 90.П р и м в р 2. 0,1 Моля полученного согласно примеру 1 2,5-дихлорнктробензола аминирувт применяемым в 36"кратном мольном избытке 66-ным водным .раствором аммиака sри 190 С.о Получают 4-хлор-нитранилин с выходом 96. 40Гидрирование осуществляют в стеклянной лабораторной аппаратуре, имеющей Фриттованное устройство для распределения газа при атмосферном давлении. В качестве катализатора при меняют скелетный никель в количестве 40 на количество 4-хлор-нитрани" лина. 4-Хлор 2-нитранилин вводят в форме 12-ного раствора метанола. Параллельно с добавлением раствора 4" О -хлор-нитранилина в реакционную смесь вводят капельным образом эквивалентное количество 30 -ного водного натрового щелока. После удаления катализатора и выпаривания раствора получают о-Фенилендиамин с выходом 88. Катализатор может быть использован снова.П р и м е р 3, 0,1 Моля, полученного согласно примеру 1, 2,5-дихлорнитробензола аминируют применяемым 60 в 20-кратном мольном избытке 86 -нымр водным раствором аммиака при 160 С.ВНИИПИ Заказ 10106/87 4-Хлор-нитранилин получают с выходом 97,Гидрирование осуществляют в стеклянном аппарате, описанном в примере 2, в присутствии 50 катализатора на количество 4-хлор-нитранилина. 4- У,-Хлор-иитранилин дозируют в форме 10-ного раствора в изопропаноле. В качестве катализатора применяют 9-ный палладистый активированный уголь. Гидрируют при атмосферном дав-левин, вводимый водород сначала вводят через 25-ный раствор аммиакар Температура реакции составляет 35 С. После отфильтрации катализатора из Фильтра отгоняют столько растворителяпока не нечнется кристаллизация о-фенилендиамина. После охлаждения и фильтрования получают о-фенилен" диамин с выходом 86. Катализатор можно использовать снова. 1. Способ получения о-фениленди."амина, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличвния выхода целевого продукта, 1,4-дихлорбенэолнитруют до 2,5-дихлорнитробензола,который аминируют 60-90-ным водным аммиаком при температуре 160220 С и полученный 4-хлор-нитроанилии каталитичвски гидрирувт придавлении 1-20 атм и температуре 2080 С.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ющ и й с я твм, что нитрованив проводят смесьв серной и азотной кислот,причем отработанную в предыдущемцикле и концентрированнув с помощьюолеума нитрувщую смесь вводят обратно в цикл.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что гидрирование проводят в смешивавмом с водой одноатомном алифатическом спирте или в водно-сиртовой смеси в присутствии основания и катализатора гидрирования.4. Способ по и. 3, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве основания применяют гидроокись щелочногометалла и/или гидроокись аммония.5. Способ по и. 3, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве катализатора гидрирования используют никель Ренея или нанесенный на активированный уголь металлический палладий,Источники информации,принятые во внимание при эксперТизе1. Патент ФРГ Р 654394,кл, 30 Н 2/10, 1937.2. Выложенная заявка ФРГР 2114170, кл, 125, 1971(прототип).