Способ выделения дифенилпро-пана”

л в 4 Е-.ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Реслублик(51)м, (л,зС 07 С 37/22 С 07 С 39/16 ГосударственныЯ коинтет СССР но делам нзобретеннЯ н открытнЯ(53) УДК 547.635. 1 03(088 8) Дата опубликования описания 23. 01. 81(54) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА Изобретение относится к производству соединений с ароматически связанными ОН-группами, а именно к способу выделения дифенилолпропана.Известен способ выделения дифенилоЛпропана из реакционной массы, полученной конденсацией Фенола с ацетоном при 20-80 С в присутствии соляной кислоты в качестве катализатора, путем дистилляции при 80-120 С для удао ления соляной кислоты, нейтрализации щелочью до РН 4-4,5 с последующей кристаллизацией аддукта дифенилолпропан-фенол, отделением кристаллов центрифугированием и разрушением аддук% та вакуум-дистилляцией . Выход дифенилолпропана 81 13 .Недостаток способа - сравнительно невысокий выход целевого продукта.Наиболее близким по технической 20 сущности к предлагаемому является способ выделения дифенилолпропана иэ реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при 35-65 оС в присутствии соляной кислоты с добавкой-меркаптопропионовой кислоты путем отдувки соляной кислоты азотом, кристаллизацией аддукта дифенилолпропан-Фенол при 0-35 С с последующим разрушением ад дукта вакуум-дистилляцией при 170"Си давлении 200 мм рт.ст.Чистота целевого продукта свыше99,9 . Степень выделения целевогопродукта в виде аддукта 70 (2(,Недостатками способа являютсяневысокая степень выделения дифенилолпропана в виде аддукта (70) и,как следствие, недостаточно высокийвыход целевого продукта,Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта .Поставленная цель достигается тем,что реакционную массу предварительно разбавляют растворителем, выбранным из группы: бензол, толуол, хлорбенэол диизопропиловый эфир и процесс ведут при весовом соотношенииреакционная масса: растворитель1:0,05-0,5Обычно процесс ведут привесовом соотношении реакционная масса: растворитель 1:0,05-0,25,С целью повышения качества целевого продукта, выделенный дифенилолпропан перекристаллизовывают из 35-100 вес . уксусной кислоты, промывают 35-100 вес. уксусной кислотой, затем органическим растворителем, выбранным из группы; бензол, толуол,Ухлорбензол, дииэопропиловый эФир, и водой .Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта в виде аддукта с 70 (в известном съособе) до 90-92 а также повысить качество продукта до 10-20 единиц по Рй-СО шкале цветности. Изобретение поясняется примерами .П р и м е р 1. 250 г смеси Фенолас ацетоном, взятых в молярном соотношении 10:1, нагревают в течение 16 чпри 50 фС в присутствии 15 г солянойкислоты. Из реакционной массы отдувают соляную кислоту азотом в течение 1,5 ч и добавляют хлорбензол в 15количестве 15 об. в расчете от реакционной массы, Смесь охлаждают до10 С и отфильтровывают образовавшиеося кристаллы аддукта дифенилолпропана с фенолом, которые промывают 20100 мл растворителя.Получают 74 г аддукта, иэ которого выделяют известным способом 51,5 гдифенилолпропана со следующими характеристиками; температура кристаллизации 156,6 оС; содержание примесей0,1; цвет расплава по Р 1-Со шкале 30единиц, Степень выделения дифенилол- .пропана - 90 от количества дифенилолпропана, содержащегося в реакцион- Зной массе.П р и м е р 2 . К,реакционной массе,полученной по методике примера 1, после удаления НС 0 и нейтрализации остатка добавляют 5 об. толуола и смесьохлаждают до 20 С, Выделенные кристаллы аддукта промывают 50 мл растворителя . После отгонки фенола расплавдифенилолпропана в количестве 53 грастворяют в 53 г 40-ного водногораствора уксусной кислоты при 80 С, 40затем раствор охлаждают, выпавшиекристаллы отделяют от маточного раствора и промывают сначала 50 г уксусной кислоты исходной концентрации,затем 25 г толуола и водой до нейтральной реакции фильтрата, далеекристаллический осадок сушат . Полученный дифенилодпропан в количестве51,5 г имеет температуру кристаллизации 156,6 С, .цветность расплава по 50платино-кобальтовой шкале 10 единиц .П р и м е р 3. Смесь 58 г ацетона,570 г Фенолаи 1,5 г эФирата ВГЭгреют при 600 С в течение 5 чК полученной реакционной массе конденсации добавляют 160 мл (25 об.)диизо;пропилового эфира и смесь охлаждаютдо 10 С. Кристаллы аддукта отфильтровывают и промывают растворителем(200 мл) .Из 300 г аддукта после отгонки фе- Щнола под вакуумом выделяют 190 г диФенилолпропана с температурой кристаллизации 156,6 С, цветом расплава40 единиц . Степень выделения продукта 92,П р и м е р 4 . Исходную смесь, полученную смешением возвратного маточника, свежего фенола и ацетона и содержащую 2,7 вес. дифенилолпропана, 1,8 вес. побочных продуктов и 5,7 ацетона, пропускают через:колонну с катионитом КУ-10/60 при объемной скорости 1 ч и 75 С . К реакционной массе, полученной по методике примера 3, добавляют 25 об . бензола, смесь охлаждают до 15 С и выпавшие кристаллы аддукта отделяют и промывают бензолом, при этом из каждых 100 г реакционной массы выделяют 48,0 г аддукта, из которого после отгонки фенола под вакуумом получают 33 г дифенилолпропана (90 от всего дифенилпропана в реакционной массе) со следующими характеристиками: температура кристаллизации 156,3 С, содержание примесей 0,3,оцвет расплава по Р 1-Со шкале 100 единиц.П р и м е р 5. Смесь 940 г фенола и 58 г ацетона, содержащую 1 этилмеркаптана, пропускают через реактор, заполненный катализатором КУ-8 чс, с объемной скоростью 2 ч "при 70-75 С, Иэ реакционной массы отгоняют непрореагировавший ацетон, воду, этилмеркаптан и часть фенола, К 850 г остат - ка, содержащего 24,6 дифенилолпропана и 1,8".побочных продуктов, добавляют 15 об. толуола и смесь охлаж-, дают до 10 С. Кристаллы аддукта отделяют от маточника и промывают толуолом. Из 280 г полученного аддукта отгоняют под вакуумом фенол и в виде кубовой жидкости остается дифенилолпропан, имеющий цвет расплава по Р 1-Со шкале 100 единиц, температуру кристаллизации 156,4 С и содержание примесей 0,2 .П р и м е р 6, Смесь Фенола с ацетоном с мольным отношением 15:1, содержащую 1 этилмеркаптана, пропускают через колонку с катализатором Ку-8 чс при объемной скорости 10 чф и 70 фС. К реакционной массе, содержащей 12,7 дифенилолпропана, 0,6 побочных продуктов, а также 0,5 непрореагировавшего ацетона и 1,0 воды, добавляют 50 объемных бензола и смесь охлаждают до 0 С. Выпавшие кристаллы аддукта отделяют от маточника фильтрованием и промывают на фильтре растворителем . Из каждых 100 г реакционной массы выделяют 16,2 г аддукта, из которого после отгонки фенола под вакуумом получают 11,4 г дифенилолпропана (90 от всего дифенилолпропана в реакционной массе) со следующими характеристиками: температура кристаллизации 156,5 вС, цвет расплава по Р 1-Со шкале 40 единиц и содержание примесей 0,1,П р и м е р 7. 100 г дифенилолпропана-сырца с температурой затвердевания 153 С и цветностью по платино798085 Формула изобретения Составитель А . ЕвстигнеевРедактор Г . Кацалап Техред М.Рейвес Корректор О, Ковинскдд Заказ 9941/26 Тираж 454 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д . 4/5Филиал ППП "Патент", г . Ужгород, ул . Проектная, 4 кобальтовой шкале для спиртовогораствора 300,а для расплава более500 единиц,перекристаллизовывают в100 г 40-ной уксусной кислоты . Вы-,павшие кристаллы отделяют от маточного раствора и промывают сначала100 г уксусной кислоты исходной концентрации, затем 50 г толуола и водой до нейтральной реакции фильтрата .Кристаллический осадок сушат. Выходдифенилолпропана 90, цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 1010 единиц, температура кристаллизации156,5 С.Без промывки толуолом перекристаллизованный дифенилолпропан имеет следующие характеристики: цвет расплава 15по платино-кобальтовой шкале порядка40 единиц, температура кристаллизации156,4-156,5 С .П р и м е р 8, 100 г дифенилолпропана-сырца, имеющего качество, как в щпримере 1., растворяют в 90 г 50-нойуксусной кислоты. Перекристаллизованный продукт промывают уксусной кислотой исходной концентрации, затем100 г бензола и водой . После сушкипродукт имеет следующие характеристики: цвет расплава по платино-кобальтовой шкале 20 единиц, цвет 50-ногоэтанольного раствора по платино-кобальтовой шкале 15-20 единиц, температура кристаллизации 156,5 ОС. Выход 30продукта 92,П р и м е р 9 . Дифенилолпропан-сырец перекристаллизовывают из 70-ноговодного раствора уксусной кислоты,взятой в соотношениик исходному продукту 1:0,5. Выделенный кристаллический продукт промывают одной весовойчастью уксусной кислоты 100-ной концентрации, затем одной весовой частьюхлорбензола и водой . Целевой продуктполучают с цветностью расплава 15 единиц и температурой кристаллизации156,5 РС .П р и м е р 10, Дифенилолпропан-сырец, имеющий показатели качества,как в примере 1, перекристаллизовывают в уксусной кислоте 35-100-нойконцентрации . Кристаллический осадокпромывают исходной уксусной кислотой,взятой в количестве 0,5-2 вес.ч. Затем промывают 1 вес.ч. диизопропилового эфира и водой, Высушенный продукт имеет цвет расплава по платинокобальтовой шкале 10-20 единицо и температуру кристаллизации 156,5 С. Содержание примесей 0,1-0,2 . Выход продукта 95.Без промывки диизопропиловым эфиром кристаллический продукт имеет цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 40 единиц, содержание примесей до 0,3,1 . Способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при температуре 35-65 С в присутствииокислотного катализатора, путем кристаллизации аддукта дифенилолпропанфенол при температуре 0-35 С с последующим разрушением аддукта и выделением дифенилолпропана кристаллизацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, реакционную массу предварительно разбавляют растворителем, выбранным иэ группы: бензол, толуол, хлорбензол или диизопропиловый эфир, и процесс ведут при весовом соотношении реакционная масса: растворитель, равном 1:0,05-0,5.2, Способ по п. 1,о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при весовом соотношении реакционная масса: растворитель, равном 1:0,05- 0,25. 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, выделенный дифенилолпропан перекристаллизовывают из 35-100.вес. уксусной кислоты и промывают 35-100 вес.уксусной кислоты, затем органическимрастворителем, выбранным из группы:бензол, толуол, хлорбензол или диизопропиловый эфир и водой .Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1 . Патент Франции Р 1317691,кл. С 07 С, опублик. 1963.2 . Патент США Р 3627846,кл, 260-619, опублик . 14,12 .71. 1 прототип).