Способ получения 2-этилгексеналя

, Социалистических Республик ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ рн 791731 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М, Кл,з С 07 С 47/02 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытийДата опубликования описания 391280(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, точнее к усовершенствованному способу получения 2-этилгексеналя.Из 2-этилгексеналя получают 2- 5 -этилгексанол-исходное сырье для синтеза ряда ценных кислородсодержащих соединений, в частности,пластификаторов для полихлорвиниловых смол и других продуктов. Пластификаторы на 10 основе 2-этилгексанола по основным своим свойствам превосходят другие пластификаторы.Известен способ получения 2"этил-гексеналя конденсацией н-масляного 15 альдегида в смеси с другими продукта- ми гидроформилирования.в присутствии катализатора гидроформилирования, переведенного в маслорастворимую, термоустойчивую форму при темпера турах 80-180 ОС 11 .Этот. способ имеет преимущества по сравнению с другими, например,сс . способом получения 2-этилгексеналя альдольной конденсацией н-масляного 25 альдегида в присутствии водных растворов щелочей, поскольку 2-этилгексеналь получается непосредственно из катализатора гидроформилирования .беэ выделения чистого н-масляного 30 альдегида. Й процесс не вводитсяпосторонний катализатор альдолизации,отсутствуют сточные воды, загрязненные щелочью, солями и органическимипродуктами.В указанном способе воду удаляютиз реакционной смеси в виде азеотропа с изомасляным альдегидом (составазеотропа - 6, НО 94 альдегида).Однако при проведении процесса конденсации таким способом выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляныйальдегид не превышает 84-90,Кроме того, 2-этилгексанол, полученный после гидрирования продуктаконденсации, оказывается загрязненным веществами, имеющими близкую сним температуру кипения. Это приводит к тому, что для выделения товарного 2-этилгексанола нужно применять сложную систему ректификациии терять часть 2-этилгексанола приотделении примесей.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигаетсятем, что конденсации подвергают продукт гидроформирования пропилена,от которого предварительно отгоняютфракцию с температурой кипения до65 оС, а в качестве азеотропного агента используют н-масляный альдегид.Процесс проводят следующим образомИз продукта гидроформилирования пропилена, содержащего соли кобальта,переведенные в термоустойчивые растворимые формы, например нафтенат кобальта, Отгоняют фракциЮ, кипЯщУюдо 65 С и содержащую изомасляныйальдегид.Для этой цели используют ректификационную колонну эффективностью30-50 т.т., работающую при флегмовомчисле 2-3. Кубовый продукт колоннынаправляется на конденсацию с одновременной отгонкой реакционной воды,Конденсацию можно проводить в аппарате, состоящем из куба с .насадочнойколонной, эффективностью 5-20 т,т.Исходный продукт подают в куб колонны, туда же при необходимости подают дополнительное количество раствора нафтената кобальта в кубовом остатке, обеспечивающее требуемую кон.центрацию катализатора, Время пребывания продукта в зоне нагрева0,5-5 ч, Температуру в кубеподдерживают 80-180 С. В виде дистиллята из колонны выводят азеотропную смесь н-масляный альдегидвода, Дистиллят расслаивается: органический слой - н-масляный альдегид - возвращают в колонну, водныйслой отводят. Кубовый продукт колонны, содержащий 2-этилгексаналь,после отделения от кубового остатка направляют на стадию гидрирования,Предлагаемый способ конденсациипозволяет повысить селективность процесса. Так, при 96-98-ном превращении н-масляного альдегида селективность получения 2-этилгексеналяповышается до 96-98, Кроме того,выход 2-этилгексанола при ректификации гидрогенизата продукта конденсации составляет не менее 97-98от потенциала,П р и м е р 1. Продукт гидроформилирования, полученный по нафтенатно-испарительной схеме (2345 г), содержащий 308 г изомасляного альдегида, 1078 г н-масляного альдегида 406 г растворителя (пентангексановая фракция), 11,5 г нафтеновой кислоты и 4 г (в пересчете на кобальт) нафтената кобальта подают в ректификационную колонну (и 40 т.т.), где отгоняют фракцию продуктов с температурой кипения до 65 С. В отгон попадает незначительное количество (18 г) н-масляного альдегида. Кубовый продукт этой колонны, содержащий 8 г изомасляного альдегида и 1060 г н-масляного альдегида,подают в куб с насадочной колонной (л 5 т.т.), заполненной кольцами Рашига Туда же, в куб колонны, подают раствор 11 г нафтената кобальта (в пересчете на кобальт) в 250 г кубовогоостатка, Конденсацию ведут при температуре 130 С; время пребывания продукта в кубе 2,5 ч, Образующуюся впроцессе конденсации воду удаляютпо мере ее образования в виде азеотропной смеси с н-масляным альдегидом (температура кипения азеотропа68 С). После расслаивания дистиллята н-масляной альдегид вновь возвращают в колонну. Из куба выводитсяальдолизированный продукт, в которомсодержится 855 г 2-этилгексеналя и42,5 г н-масляного альдегида. Конверсия н-масляного альдегида при этомсоставляет 96, выход 2-этилгексена 15 ля на превращенный н-масляный альдегид 96.П р и м е р 2. Конденсацию катализата гидроформилирования осуществляют так же, как в примере 1, но-Л) температура куба 160 С; время пребывания продукта в реакционной зоне40 мин. Конверсия н-масляного альдегида составляет 97,выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляныйальдегид 96,5,П р и м е р 3. На конденсациюсо стадии окислительной декобальтизации поступает такое же количествопродукта гидроформилирования, как впримере 1. Отгонка фракции с температурой кипения ниже 65 дС и конден саНия продукта осуществляются так же,как в примере 1, однако без добавления нафтената кобальта на стадииконденсации. Температура в кубеЗ 5 составляет 180 С,время пребыванияпродукта в реакционной зоне 80 мин,Из куба выводится альдолизированныйпродукт, в котором содержится 882 г2-этилгексеналя и 32 г н-масляного40 альдегида. Конверсия н-масляногоальдегида составляет 97, выход2-этилгексеналя на превращенный нмасляный альдегид 98.П р и м е р 4. Конденсацию катализата гидроформилирования осуществляют так же,как в примере 1,но к кубовому остатку после отгонкилегкокипящей фракции (кип. 65 С)добавляют раствор нафтената кобальтав 203 г пентан-гексановой фракции.После расслаивания дистиллята н-масляный альдегид с пентан-гексановойфракцией возвращают в колонну, Конверсия н-масляного альдегида 96,5,выход 2-этилгексеналя на превра 55 щенный н-масляный альдегид 97.П р и м е р 5. В колонну отделения изомасляного альдегида,падаюттакое же количество продукта гидроформилирования, как в примере 1. От 60 гонку легкокипящей фракции и конденсацию продукта осуществляют также, как в примере 1, однако на стадииконденсациии в куб колонны добавляютраствор ЗЗ г нафтената кобальта (в65 пересчете на кобальт) в 600 г кубо791731 Формула изобретения Составитель Н. АнтоноваТехред М. Голннка КорректорО,Ковинская Редактор Л. Герасимова1 Заказ 9393/23 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул. Проектная,4 вого остатка. В кубе поддерживаюттемпературу 80 С; время пребыванияпродукта в кубе колонны 5 ч. Конверсия н-масляного альдегида составляет95, выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид 96. Способ получения 2-этилгексеналя конденсацией н-масляного альдегида, содержащегося в продуктах гидроформилирования пропилена, при температуре 80-180 оС в присутствии катализатора - маслорастворимой соли кобальта при одновременной азеотроПнойотгонке образующейся воды, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выход целевого продукта,конденсации подвергают продукт гидроформилирования пропилена, от которого предварительно отгоняют Фракциюс температурой кипения до 65 ц С, а вкачестве аэеотропного агента используют н-масляный альдегид. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР