Способ получения 6, 10, 14-триметилпентадеканона-2

Сфез Сфеетаеа Сфциаектнчезнфа Реслублес(22) Заявлено 010678 (21) 2623812/23-04с присоединением заявки йо -(51)М. Кл.С 07 С 45/62 С 07 С 49/04 С 25 В 3/04 Государственный комитет СССР но дедам изобретений. н открытнй(72) Авторы изобретения И. В. Кирилюс, Г. А. Дузь-Крятченко, А. П. Томилови С. А, РозановХимико-металлургический институт АН азахскоЙ ССР 7 ф";(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6,10,14-ТРИМЕТИЛПЕНТАДЕКАНОНАИзобретение относится к органическому синтезу, в частности, к усовершенствованному способу каталитического восстановления ненасыщенных кетонов. 5Продукт гидрирования 6,10,14-триметилпентадекадиен,5-она-(диенового кетона С 8 ) 6,10,14-триметилпентадеканон(С 8 Н О) используется для получения изоФита, полупродукта О витамина Е, Витамин Е, выполняющий различные Функции в организме, приме - няется в гормональной терапии при сердечно-сосудистых расстройствах, при лечении ряда других заболеваний, 15 кроме того является активнЫм стабилизатором растительных масел и используется в качестве антиоксиданта. Известен способ получения 2,6,10- 2 О -триметилпентадеканонавосстановлением 2,6,10-триметилпентадекатетраен,6,10,12-онв автоклаве на скелетном никелевом катализаторе при 95-100 оС в этиловом спирте до 2,6,10- 25 -триметилпентадеканола, с последующим окислением его хромовой смесью в среце уксусной кислоты до 2,6,10- -триметилпентадеканона. Выход целевого продукта 69,29 Ъ в расчете на 3 О 2,6,10-триметилпентадекатетраен,6,10,12-он11.Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату решением является способ превращения диенового кетонаН 0 в соответствующий насыщенный1 В Икетон методом каталитического восстановления в присутствии РдС 1 и активированного угля в среде метиловогоспирта при 20-22 оС и избыточном давлении 60 см вод.столба с выходом89, 54 (21,Недостатком каталитического способа является применение дорогого катализатор-:, введение водорода в реактор извне, проведение процесса при60 см вод,столба в органическом растворителе ,метаноле), вследствиечего конечный продукт приходится выделять перегонкой.Пель изобретения - упрощение иинтенсификация процесса.Поставленная цель достигаетсяспособом получения 6,10,14-триметилпентадеканонакаталитическим восстановлением 6,10,14-триметилпентадекадиена,5-она, при этом отличительной особенностью предлагаемого .способа является то, что процесс осуществляют электрокаталитически при плотности тока 20-80 А/дм 1 и температуре 20-50 оС на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором. В процессе используют дешевый катализатор и электролитический водороц при атмосферном давлении.В интервале 20-50 фС температура почти не сказывается на скорости процесса и выходе предельного кетова. 0При проведении процесса в более жестких условиях, т. е. при температурах свыше 50 аС, в результате большого газонаполнителя католита резко возрастает напряжение и снижается 15 скорость. При температурах ниже 20 Со увеличивается пенообразование. При Т = 10 С скорость восстановления равна 50 от теоретической, хотя выход целевого кетона довольно высокий.Влияние температуры и плотности тока на скорость процесса и выход целевого кетона.о2Т, С Д, А/дм М, мл/мин Выход,Ъ2090 88,3 30 772076П р н и е р 1. Для проведенияэлектрокаталитического восстановления, 6,10,14-триметилпентадекадиена - 3,5-онаиспользуют злектролизер сразделением катодного и анодного 4 Опространства диафрагмой МК. Катодплатиновая, никелевая, медная илидругая пластинка из проводника первого рода за исключением щелочных ищелочно-земельных металлов, с ребристой насадкой из диэлектрика. На электрод помещают порошок Ферромагнитного катализатора, Механическая мешалка интенсивно перемешивает электролит,Анодом служит сетка из платины илидругого некорродирующего металла,условия процесса: катализатор1 г скелетного никеля, концентрациядиенового кетона - 0 25 моля/л, плотность тока - 20 А/ди , температура20 С, количество оборотов мешалки вмин - 1000, анолит - 20 КОН, католит - 5 раствор КОН.Катализатор насыщают в течение30 минут электролитическии водородомпри заданной плотности тока, затем Щвводят ненасыщенный кетон, одновременно включая перемешивание. Электролитический процесс идет с высокимискоростями (Чср 6,2 мл Н/мин, при теор. = 6,8 мл Н/мин). После погло щения 2 молей водорода хроматографический аиализ католита показал выход 6,10,14-триметилпентадеканона90. Выход по току - 77.Продукт гидрирования, как и исходное вещество, нерастворим в растворе щелочи и собирается на поверхности католита. Его отделяют простым декантированием после отстаивания. Анализ полученных продуктов проводят на хроматографе "Хром" с детекторои катарометром. Длина колонки 240 мм, в качестве неподвижной жидкой фазы использовался полиэтиленгликоль ПЭГ в количестве 15 от веса носителя - целит, температура колонки 2,00 оС, температура детектора 240 фС. Газ-носитель - гелий, скорость прохождения гелия 100 ил/мин.П р и м е р 2Восстановление диенового кетова С 8 в ячейке, описанной в примере 1, проводят при следующих условиях: катализатор - 1. г скелетного никеля, концентрация диенового кетона - 0,25 оля/л, плотность тока - 40 А/ди , ,"емпература - 20 дС, количество оборотов мешалки 1000 об/иин, анолит - 20 КОН, католит - 5 КОН. Скорости процесса высокие (Мер = 10,5 мл/мин при Мрр =14 мл Н/мин), Выход 6,10,14-триметилпентадеканона- 94. Выход по току - 75.П р и м е р 3, Восстановление диенового кетона С,Е в электрокаталитической ячейке, описанной в примере 1, проводят при следующих условиях: катализатор - 1 г скелетного никеля, концентрация диенового кетона 0,25 моля/л (4,2 мл), плотность тока - 20 А/ди , температура - 50 фС, ксличество оборотов мешалки в .1000, католит - 50 ил 5 КОН, анолит 50 ил 20 КОН. Процесс идет 1,5 часа,д = 6,6 ил Н /мин при вор7 ил/иин.Выход целевого кетона - 88,3 Ъ.П р и и е р 4. Восстановление диенового кетона Су в злектрокаталитической ячейке, описанной в примере 1, проводят. при следующих условиях: катализатор - 1 г скелетного никеля, концентрация диенового кетова - 0,25 мол/л, плотность тока 80 А/дм , темперагура - 50 С, анолит КОН, католит - 5 КОН. Выход 6,10,14-трииетилпентадеканона76 Ъ. Выход по току - 48,7.Формула изобретенияСпособ получения 6,10,14-триметилпентадеканонакаталитическим восстановлением 6,10,14-триметилпентадекадиена,5-она, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, восстановление осуществляют электрокаталитиески при плотности тока 20-80 А/дм и789489 Составитель Н, ХворостухкнаРедактор Е. Щишкин Техред С,Мигунова Корректор Г, Решетник Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 8971/24 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород ул. Проектная, 4 температуре 20-50 вС на электроде,активированном скелетным никелевымкатализатором.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Сарычева И. К., Воробьева Г. А.,Кузнецова Н. А., Преображенский Н. А.Новый синтез 2,6,10,14-.тетраметилгексадецен-ола, изофитола. ПОХ,1958, 28, 647.2. Маурит М. Е., Смирнова Г. В.,Парфенов Э. А., Винковская Т. М.,Преображенский Н. А. Полный синтез3,7,11,15-тетраметилгексадецен-ола, изойитола.-НОХ, 1962, 32, 2483