Способ получения модифицированной мочевино-формальдегидной смолы

"Ц" Гма ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социмистических Республик(22) Заявлено 09.11.77 (21) 2540304/23-05 (51)М. КЛ,с присоединением заявки Мо(23) Приоритет -С 08 С 12/40 Государственны й ком итет СССР по пелам изобретений и открытийДата опубликования описания 150980(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОИ МОЧЕВИНОФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫИзобретение относится к области получения пропиточных мочевиноформальдегидных смол для производства пленочных материалов, применяемых, в частности, в качестве грунтовых подложек при ламинировании древесностружечных плит.Известен способ получения модифицированной мочевиноформальдегидной смолы конденсацией мочевины, формальдегида и 1 -оксиэтиламина в среде с переменной кислотностью при нагревании 1).Однако смола, полученная этим способом токсична и не обладает пропиточной способностью. Цель изобретения - получениенетоксичных с высокой пропитывающей способностью и стабильных при хране нии смол.Эта цель достиГается тем, что конденсацию исходных компонентов ведут до конечного мольного соотношения 1:1,4-1,45;0,01-0,2 сначала при 25 рН 8,85-9,1, затем при рН 5,0-5,3 с последующей даконденсацией при рН 7,5- 8,3.Кроме того, во время или после конденсации могут быть введены одно О и/или многоатомные спирты 0,08- 0,25 моль на моль мочевины.Синтез модифицированной пропиточной мочевиноформальдегидной смолы осуществляется в три стадии при следующих соотношениях реагентов, моль: конденсация мочевины (1 моль), формальдегида (1,9-2,0 моль) и Р-оксиэтиламина (0,01-0,2 моль) в щелочной среде при рН 8,85-9,1; конденсация в кислой среде при рН 5,0-5,3; конденсация с дополнительной мочевиной. Мочевину берут в таком количестве, чтобы обеспечить конечное соот" ношение мочевина:Формальдегид 1:1,40- 1,45, конденсацию ведут в щелочной среде при рН 7,5-8,5.Во время конденсации с дополнительной мочевиной или после конденсации могут быть введены одно- и/или многоатомные спирты в количестве 0,08-0,25 моль на моль мочевины.П р и м е р 1. В 492 г (6,06 моль) 37-ного раствора формалина вводят 9 г (0,059 моль) триэтаноламина и 10-ным раствором едкого навра доводят рН среды до 9,0-9,1. Затем добавляют 195 г (3,2 моль) мочевины, нагревают реакционную смесь до 9 боС5 Внешнийвид кость молочнота и Содержание сухого вещества 5 5 4 55,5. Содержаниесвободногоформальдегида,Более 1 0,32 0,4 Концентрция водородныхионов, р 8,5 Вязкостьпри 20 Сспз,0 5 15 14 Смешиваемость смолыс водой ввесовых соотношениях ол- По ая на ол- Полая ная ок храния, ме 4 2-2 3-4 Пенетрас 3 Прим37-ного р(П,059 молрастворомси до 9,0(3,2 моль)ционную смв течение оль9 гыммеаствор ь) три едкого и конденсируют при этой температуре 20-25 мин до снижения рН реакционной смеси до 7,7. С помощью 10-ного раствора уксусной кислоты рН смеси снижают до 5,1-5,3 и далее ведут конденсацию до водного числа 1:1, Полученный .раствор мочевиноформальдегид 1. ного олигомера нейтрализуют 10-ным раствором НаОН до значений рН среды 7,5-8,0, охлаждают до 40 фи вводят 42 г (0,7 моль) мочевины.Основные показатели полученной мочевиноформальдегидной смолы представлены в таблице. е р 2,В 526,5 г (6,49 ма формалина вводят этаноламина и 10-ннатра доводят рН с 9,1. Затем вводят 195 г мочевины и нагревают реакесь до 96 С и конденсируют 20-25 мин до снижения рБ 5 10 25 30 35 40 45 50 реакционной смеси до 7,7С помощью 10-ного раствора уксусной кислоты снижают рН смеси до 5,1-5,3 и конденсируют при 96-98 фС до водного числа 1:1. Полученный олигомер нейтрализуют 10-ным раствором едкого натра до значения рН 7,5-8,0, охлаждают до 40 ф и вводят 42 г (0,7 моль) мочевины.Полученная пропиточная смола по внешнему виду представляет собой жид кость белого цвета, основные показатели которой представлены в таблице.П р и м е р 3. В 526,5 г (6,49 моль) 37-ного раствора формалина вводят 21 г (0,2 моль) диэтаноламина и 10-ным раствором МаОН доводят рН реакционной смеси до 9,0-9,1, Затем вводят 195 г (3,2 моль) моченины и нагревают реакционную смесь до 96 С и конденсируют в течение 20-25 мин до снижения рН реакционной смеси до 7,7. С помощью 10-ного раствора МаОН рН смеси снижают до 5,1-5,3 и конденсацию продолжают до водного числа 1:1. Полученный раствор смолы нейтрализуют 10-ным раствором едкого натра до значения рН 7,5-8,0, охлаждают до 40 С и вводят 42 г (0,7 моль) мочевины 60 г (1 моль)изопропилового спирта,Основные показатели полученной мочевиноформальдегидной смолы представлены в таблице.П р и м е р 4, В 526,5 г (6,49 моля) 37-ного раствора формалина добавляют 58,5 г (0,78 моля)М-метил-Р-оксиэтиламина и 10-ным раствором йаОН доводят рН до 9,0-9,1. Затем вводят 195 г (3,2 моль) мочевины и нагревают реакционную смесь до 96 С и конденсируют в течение 25-30 мин до снижения рН реакционной смеси до 7,5, С помощью 10-ного раствора уксусной кислоты рН снижают до 5,0-5,2 и конденсацию ведут до водного числа 1:1. Полученный олигомер нейтрализуют 10-ным раствором едкого натра до значения рН смеси 7,5-8,0, охлаждают до 40 и вводят 15,5 г (0,25 моль) этиленгликоля и 42 г (0,7 моль) моче- вины.Основные показатели полученной мочевиноформальдегидной смолы представлены в таблице.Из представленных в таблице свойств смол, полученных предлагаемым способом, видно, что смолы имеют очень низкую вязкость, что обеспечивает хорошую пропитывающую способность, сохраняют длительное время без изменения исходных свойств, содержат незначительное количество свободного форм альдегида, что в значительной степени снижает их токсичность. Длительность хранения позволяет использоват) их на предприятиях-потребителях, расположенных на больших расстояниях от предприятий-изготовителей.Использование модифицированных мочевиноформальдегидных смол, полу763368 Формула изобретения Составитель И,ГинзбургРедактор П.Макаревич Техред А.Ач Корректор Г, Решетник Заказ 6573/9 Тираж 549 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул. Проектная,4 ченных по предлагаемому способу дляпропитки бумаги-основы и последую-,щего применения при облицовке древесностружечных плит взамен пленок-подслоя на основе фенолформальдегидных смол, позволит получить экономический эффект в размере 250 тыс.руб.по каждому цеху ламинирования мощностью 2 млг, м облицовочных плитв год. Значительно улучшаются санитарные условия работы в цехах ламинирования, снижаются затраты по обезвреживанию промстоков. 1. Способ получения модифицированной мочевиноформальдегидной смолы конденсацией мочевины, формальдегида и-оксиэтиламина в среде с переменной кислотностью при нагревании,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью получения нетоксичных с высокой пропитывающей способностью истабильных при хранении смол, конденсацию исходных компонентов ведутдо конечного мольного соотношения,1:1,4-1,45:0,01-0,2 сначала при рН8,85-9,1, затем при рН 5,0-5,3 споследующей доконденсацией при рН7,5-8,3.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что во время илипосле конденсации вводят одно- илимногоатомные спирты в количестве0,08-0,25 моль на моль мочевины. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США 9 2657182,кл,162-167, опублик.1953.