Способ получения алкилбензолов

(72) Авторы изобретен иеодлебен 7) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ реакции зав бензолебензоды.Обе группы этих соединений образуют при перегонке сырого алкидата после отделения банзола, парафинов, а также полученных адкплбензодов хвостовую фракцию полимерных соединений.Хвостовая фракция, которая в зависи-. мости от степени хлорирования может быть получена в количестве до 25% и расчете на полученные алкилбепзолы, используются лишь в качестве теплоносителя, котельного топлива или же после дальнейшей переработки - в качестве смазочного материала.Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сутпности и достигаемому результату является способ получения алкилбензолов путем алкидирования бензола хлорпарафинамя С -Ся при нагревании в присутствии каталитического комплекса на основе хлористого алюминия с образованием реакционной 1Изобретение относится к способу получения алкилбензолов из образующихся при алкилировании бензола алкилируюшим агентом полиалкилбензолов и полифенилалканов,Известно, что алкилбензолы используются в качестве сырья для производства мыл и моющих средств.Алкилбензолы можно подучить при рьакции Фриделя-Крафтса с помощью кислот Льюиса, фтористого водорода с использованием в качестве алкируюшего агента хлорированных парафинов. Синтез алкилбензолов возможно осуществить в присутствии хлористого алюминия, с использованием олефинов в качестве алкилиру 1 ощего агента.При использовании хлорированных парафинов для получения алкилбензола реакции хлорирования не может быть направлена таким образом, что образуются только монохлорированные соединения, всегда в воздействующей степени образуются и полифенилалканы, Одновременно в ходе счет многократного замешейияобразуются также нолиалкнл3 72917смеси, содеркашей алкилбецзолы, фракцию полимерных соединений, катапитического комплексе, отделением последнего и подачей остатка на дистилляцию свыделением бецзола, парафинов, алкилбецзолов и фракции полимерных соединеЕЕИй 11Согласно известному способу процесспроводят при температуре 57-122 С,Однако в этом случае катализатор еообычно во время использования дезактивируется образовавшимися в ходе реакциисмолами и высокомолекулярными побочными продуктами и его активность необходимо поддерживать под контролем толькозе счет добавления свежего хлористогоалюминия или металлического алюминия,Лаже при таком способе несмотря на повышенный расход катализатора невозможно полностью подавить образование побоч- Юных продуктов.Целью изобретения является повышениевыхода целевого продукта.Это достигается предлагаемым способом получения алкилбензолов путем алки 25лироваиия бензола хлорпарафинами Со -С 1 при нагревании в присутствии кеталеетического комплекса на основе хлористого алюминия с образованием реакционнойсмеси, содержащей алкилбензолы,фракциюзополимерных соединений, каталитическийкомплекс, отделением последнего и подачей остатка на дистилляцию с выделениембензола, парафинов, алкилбензолов и фракции полимерных соединений, причем про 35цесс проводят с рециркуляцией отделенного каталитического комплекса в количесъве 4,10-4,17 вес.ч. на 1 вес.ч, алкилбеюолов,К отделенному каталитическому комплексу добавляют 0,6-0,8 весРо свежегохлористого аюаминия и 2-3 весЛ выделеиееой фракции полимерных соединений врасчете на циркулирующий каталитический45комплекс.Способ осуществляют следующим образом.Фракцию полимерных соединений подают на стадию активаций каталитическогокомплексе.И ходе активаций каталитическогокомплексе происходит превращение этойфракции в бвнзол, парафин и главным образом алкилбензолы, Все имеющиеся ком 55поненты фракцееи полимерных соединенийпоступают ца алкеелированеев,Для пхвращения фракции полимернъзхсоединеееий в алкилбензолы используют 5ееаходяицйся в процессе катализатор смаксимальной концентрацией.Предлагаемый способ позволяет избежать образования нежелательных побочееых продуктов, не прибегая к использоваиееео дополнительного вспомогательногоеероцессе. Способ позволяет повысить выход конечного продукта реакции.Кроме того, в прсцессе может бытьдостигнута высокая степень хлорированияпорядка 0,5 вместо 0,3-0,4,Ниже приведена техцологеЕческая схемапроцессе,В процессе алкилирования ежечаснозагружаеот смесь из 1,77 вес.ч, бензола и 3,29 вес,ч, хлорпарефинов с длинойцепи Сез-С е 5 при содержании хлора 7,57.Одновременно ежечасно вводят смесь из4, 10 вес.ч, циркулируеощего каталитического комплекса, 0,07 вес.ч, хлоридаалюминия (свежая добавка) и 0,244 вес.ч.фракции полимерных соединений. При температуре реакции от 55 до 60 С происходит образование главным образом алкилбецзолов и частично полифенилалканов иполиалкилбензолов, Образующийся хлористый водород отводят. Подученную смесьпосле отделения каталитического комплекса промывают для дальнейшего разделения; перегонкой получают фракции бензола, парафина и алкилбензолов, При перегонке выделяют 0,244 вес.ч, остаточнойфракции, состоящей преимущественно изполиалкилбензолов и полифенилалканов.фракцию вновь вводят в процесс,Каталитический комплекс во время алкилирования циркулирует, 0,233 вес,ч.старого каталитического комплекса постоянно отбирают для гидролиза и4,100 вес.ч, смачивают с 0,07 вес,ч.свежего хлорида алюминия и 0,244 вес,ч.фракции полимерных соединений и затемвновь вводят в циркуляцию,Выход моноапкилбензоле составляет1,13 вес.ч., что на 0,13 вес.ч. большепо сравнению с выходом продукта по аналогичному способу без добавки остаточной фракций.П р и м е р 1. В 4-литровой колбе собратным холодильником интенсивно перемешивают 0,5 л бензола, не содержащего триофена,с 750 мл каталитическогокомплекса, Последний берут с установкиалкилирования непрерывного действия идобавляют 15 г свежего алюминия. такчто содержание кателитически активногохлористого алюминия составляет от 35до 40 вес.%. Затем при температуре 55729175 Способ получения влкцлбензолов путел 4алкцлироввнил бензолв хлорпврвфинвмиС -С 1 прп нагревании в присутствииквталитического комплекса на основе хлористого алюминия с обрвзованием реакционной смеси, содержащей влкилбензолы, фрвкцик полимерных соединений, каталитический комплекс, отделением последнего и подачей остатка нв дистцлляцию свыделением бензолв, парафинов, влкцлбензолов и фракции полимерных соединений,отличвюшийсятем, что,сцелью повышения выходв целевого продукта, процесс проводят с рециркуляциейотделенного каталитического комплекса в количестве 4,10-4,17 вес.ч.на 1 вес,ч. влкилбензолов, к отделенномукатвлитическому комплексу добавляют0,6-0,9 вес.% свежего хлористого алюминия и 2-3 вес.оо выделенной фракции полимерных соединений в расчете нв циркулирукагий квталитический комплекс.Источники информации,принятые во внимвние при экспертизе1. Выложенная заявка ФРГМ 1568326, кл. 120 1/01, опублик,1970 (прототип).(60 С. в течение часа при 1 тостолнном перемешиввсшц прикапывают 1 л хлорпврафиссв, полученного путем хлорированиясмеси и-пврвфинов с длиной цепи отС 1 одо Сз со средним мол.в, 166 н содержапего 7,5",о хлора.Реакция идет енсе 30 мин ц затемотделяют каталитический комплекс. После отмывки соляной кислоты и сушки надсульфатом натрия из 100 г реакционнойсмеси извлекают 192 г влкилбензолов и43 г хвостовой фракции,П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Дополнительно к хлорпарафину добавляют 75 мл хвостовой фракции из примера 1 и эту смесь приквпыввют в колбу. По сравнению с примером1 выход влкилбензолв на 1,65;о выше.П р и м е р 3. В 4-литровой колбе собратным холодилыпском перемешивают20750 мл каталитического комплекса и75 мл хвостовой фракции из примера 1в течение часа при температуре 55-60 С.Затем к содержимому колбы в течение ча 25св приквпывают смесь 0,5 л бензола, несодержащего тиофенв, и 1 л хлорпарафинв.Дальнейшую переработку осушествляютаналогично примеру 1.По сравнению с примером 1 увеличиввзоние выхода влкилбензолов составляет15, 1/о,П р и м е р 4, В установку алкилироввния непрерывного действия подвют1,77 вес.ч. бензола, 3,9 вес,ч, хлорпврвфина, аналогично примеру 1, и 4,17 вес.ч.каталитического комплекса, в которыйдобавляют 0,07 вес,ч, хлористого алюминия. После отделения фазы, содержащейкаталитический комплекс, и отмывки соля 4 Оной кислоты образуется после перегонкиреакционной смеси 1,00 вес,ч. влкилбензолов и 0,184 вес.ч. хвостовой фракции.П р и м е р 5, Процесс проводят, аналогично примеру 4, в установке влкили 45роввния непрерывного действия, Дополнительно вводят 0,244 вес.ч, хвостовойфракции и стадии добавления хлористого ал 10 л 1 И 11 Я, 11 р 11 рйзДеле 111111 1 ере ГОкой Олучают ежечасно 1,11 вс 1 с.ч, длкцлбс изолов ц 0,03 вес,1. хвостовой Фракции.Увеличение выходе по срав 1 они," с нрцмеполс 4 по алкцлбензолвм составляет 11" 1 р и м е р 6. Гроцесс проводлт аналогично примеру 4 в установке влкилцрсл ввнцл непрерывного действия, однако вс 1 о хвостовую фракцию, обрвзую 1 пуюся прп пераонке реакционной смеси, вводлт нв стадии добавле 1 сссл хлористого асссолсиния. Прц таком способе получают ежечасно1,13 вес.ч. влкилбензола, По сравнению с примером 4 увеличение выхода влк 1 лбензола состачляет 13;о,Форлсулв изобретенияСоставитель Л. БоброваРедактор Р. Антонова Техред А. Щепансквя Корректор М, ГигулвЗаказ 1905/22 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рвушсквя наб., д. 4/5 Филиал ПГ 111 Патент, г, Ужгород, ул. Проектная,