Способ получения 4, 5-дигидросильвана

3 7231 вием повышенной температуры в зоне дефлегмацци ДГС может прореагировать с водой, образующейся в результате дегидратации ЛПС, и превратиться в ЛПС, При этом система будет работать как обратный холодильник и значительная часть ДГС (зо счет обратной реакции с водой) возвратится в куб в виде АПС, а перетцанная часть Д 1 С будет содержать значительные примеси ЛПС, Мицимальцое 1 О время пребывания паров Д 1 С и воды в зоне нагрева обеспечивается использованием обычной аппаратуры для дистилляции, .в которой эффективность разделения паров сведена к минимуму, т,е, применяется ап , парат однократного испарения, Образовавшийся ДГС легко удаляется из зоны реаз- цйи благодаря бопьшому различию в темпе ратурах кипения АПС и ДГС, Оптимальная скорость разделения и выход дестиллята . 20 (около 90%) достигаются при соотношении поверхности дефлегмации и экрана испарения не более 2:1 соответственно,Увеличение зоны дефлегмации и, следовательно, увеличение продолжительности контакта паров Д 1 С и воды приводят к их взаимодействию с образованием ЛПС и прекращению выделения дистиллята, Так, увеличение соотношения поверхности дефлегмации и поверхности испарения до 5:1 при сохранении всех прочих условий синтеза приводит к падению скорости выделения Д 1 С в 2 раза ( с 14,9 г/ч дог/ч)Лзеотроп Д 1 С - вода кипит при 72, С, 3.В перегонный куб загружают АПС (не менее 1/2 объема) и далее по мере отгонки дистиллята добавляют ЛПС так, чтобы поддерживался постоянный уровень жидкости в кубе. Скорость азота поддер живают 2-4 обьема газа на единицу обьема кубовой жидкости в минуту.Перегонный ДК: вместе с водой собирают в охлаждаемый сборник, После отделения водного слоя органический слой дополнительно подвергают азотропной перегонкедля осушки и выделения чистого сухого ДЖ.-П р и м е р 1. В стеклянный 4-горлый куб для дистилляции под атмосферным давлением емкостью 90 мл, снабженный термометром, капилляром для подвода азота, капельной воронкой и стеклянным дефлегматором с объемом рабочей зоны 11 см, загружают 48 гАПС содержащего 96,9% основного вещества и 3,0 % воды. Отношение поверхности цефлегмации к поверхности 74 4испарения 1,7:1. При доведении темпеоратуры в кубе до 190 С и подаче азота со скорсстью 195, мл/мин начинается отгоцка гетероазеотропа дигидросильвац - вода со скоростью 15 мл/ч прио температуре в парах 68-74 С. Одновременно производят подпитку реакционной массы свежим ЛПС со скоростью, равцой скорости отбора гетероазеотропа, Продолжительность опыта 4 ч, Время контакта дигидросильвана и воды в паровой фазе 18 сек. В результате получают 59,5 г гетероазетропа состава: Д 1 С 75,6 вес.% вода 24,4 вес,%, Выход дигидросильвана, считая на прореагировавший ЛПС, 93,5 вес.%. Состав кубового остатка (47,5 г):АПС 96,5 вес.%, смола 2,7 вес.%, вода 0,8 вес.%. Степень осмоления, считая на загруженный АПС 1,2%, Потери составляют 1%. От азеоч.Р рона дигидросильван-вода отделяют водный слой, а органический подвергают осушке и последующему фракционированию. Выделенный 4,5-дигидросильван имеет: следующие показатели: т.кип. 79,3-80 фС/ /746 мм,рт,ст. с, 0,9018; ц1,435 1.П р и м е р 2. Опыт проводят в проточной системе на приборе, описанном в примере 1. Реакционную мао:у отбирают с низа куба, охлаждают в холодильнике (хлвдагент. - вода) и собирают в приемнике. Скорость "подпитки сырьем равняется сумме скоростей отбора гетероазеотропа и кубового продукта. Вывод системы на стационарный режим осуществляют в течение 3-3,5 ч. В куб загружают 89 г технического ЛПС, содержащего 65,9 г (74,1%) основного вещества, 1,8 г (20%) воды и 21,3 г (23,9%) смолообразных примесей. Подают сырье равномерно со скоростью 5 моль/ч. Продолжительность контакта паров ДТС и воды 12 с соотношение поверхности дефлегмации и поверхности испарения 1,57, Продолжительность опыта составляет 15 ч. При температуре куба 195 С и температуре паров 75 С, скорости азота,ВО мл/мин отбирают азеотроп Д 1 С-вода в количестве 70.6 г.Кроме того, в процессе синтеза сливают 29,2 кубового продукта, содержащего 14,3 г (49,3 вес.%) ЛИС, 1,0 г (3,2 вес.%) воды и 13,9 г (47,5 вес,%) примесей, а в кубе остается 64,2 г продукта того же состава (т.е. 31,7 г ЛПС, 30,5 г смолы и 2,0 г воды). И случае7291 необходимости кубовый продукт используют в рецикле. После разделения аэеотропа в сушки выделяют 53,6 г ДГС, По1,4350, Чистота продукта подтверждается ИК-спектрами,Выход дигидросильвана, считая на конвертированный АПС, составляет 89,5%,степень осмоления сырья 2,2%,П р и м е р 3. Опыт проводят на приборе, описанном в примере 2, в непрерывном режиме.54 г технического ЛПС, содержащего 13 г ( 24%) АПС, 34,2 г (632%)Я -бутиролактона, 2,0 г (3,8%) ацетопрорилацетата, 0,3 г (0,65) воды и 4,5(8,4%) смолы, загружают в куб.Подпитку сырьем того же состава осуществляют равномерно со скоростью10,8 мл/ч. Продолжительность. опыта11,5 ч. Скорость подачи азота 155 мл/ч,обьем зоны дефлагмвции 24,5 см, тем 3пература куба 190 С, температура в парах 70 С, Продолжительность контактапаров Д 1 С и воды 18 с, отношение поверхностей дефлагмации и испарения 2:1,В течение опыта собирают 36 г гетероазеотропа, 142 г кубового продукта(в том числе остатка в кубе 53 г) состава: ЛПС 3,8 вес.%, бутиролактон ивцетопропилацетат 83,2 вес.%, вода1,7 вес.% и смола. Осмоление сырьясоставляет 2,6%,После обработки гетероазеотропа получают 27,2 г 4,5-дигидросильвана сао0,9023 П. 1,4352. Чистота продук- зта подтверждается ИК-спектрами. Способ получения 4,5-дигидросильванадегидратвцией с -ацетопропилового спирта при 190-203 С с последующими отделением паров 4,5-дигидросильввна иводы, отгонкай, охлаждениеми выделением целево о продукта из азеотропа,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрацения процесса, последний проводят в токе инертного гаэв, скоростькоторого составляет 1-5 обьемов в минна 1 обьем ф -вцетопропилового спирта,при продолжительности контакта паров4,5-дигидросильввна и вода 10-30 с.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРКр 405856, кл, С 07 С 49/17, 1973( прототин),40 Составитель И. ДьяченкоРедактор О. Кузнецова Техред А. Шепансквя КорректоР М. Пожо Заказ 1905/22 Тираж 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРвушсквя наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Выход ДГС, считая на вступивший вреакцию ДИ:, 86,5%. 74 бТехнология предлагаемого способа значительно праце технологии известного способа, ДГС получают в одном аппарате как по периодической, так и по непрерывной схеме, кубовый остаток можно использовать для повторных эвгрузок (т.е. осуществлять рецикл) с целью наиболее полного иэвлечепия дигидросильванв беэ какой-либо дополнительной обработки. Операции го нейтрализации кислых примесей в отличие от известного способа отсутству 1 от, что исключает короэиютехнологического оборудования и обезвреживание отходов производства. Предлагаемый метод дает воэможность уменьшить число стадий прсцесса, сократитьзатраты на оборудование. формула изобретения