Способ получения -гликолей циклоолефинов

(щ 72139 О Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 270777 21) 2513029/23-04с присоединением заявки Мо(51)М. Кл. С 07 С 29/00 С 07 С 31/20 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институтнефтехимических процессов им, акад, Ю, Г. Мамедалиева 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-ГЛИКОЛЕЯ ЦИКЛООЛЕФИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения1-гликолей циклоолеФинов, которыеиспользуются в промышленности в качестве растворителей, а также дляполучения. различных сложных эФировкак органических, так и неорганических кислот.Известен способ получения глицерина или А-гликолей, например этиленгликоля, гидролизом соответствуюшей А-окиси при температуре 50-200 Си рН реакционной смеси меньше 12 вприсутствии бикарбонатов щелочных 15металлов 1),Недостатком известного способаявляется невысокий выход целевогопродукта,Наиболее близким по технической 20сущности к предложенному являетсяспособ получения глицерина или А-гликолей циклоолебинов гидролизом .4-окисей при температуре 165-200 С в приосутствии в качестве катализатора окиси алюминия, промотированной гидроокисью щелочного металла в количестве 5-8 вес.% на окись алюминия, Процесс ведут при мольном соотношенииА-окись: вода, равном 1:1 и объемном соотношении К-окись;катализатор, равном 1-1,3:1 при температуре 165-200 С,Выход целевого продукта 100 мол. Ъ 2) .Недостатком этого способа является необходимость применения большогоколичества катализатора, что осложняет выделение целевого продукта, атакже необходимость использования металлоемкой аппаратуры,Целью изобретения является снижение расхода катализатора и упрощение процесса.Поставленная цель достигаетсяспособом получения гликолей циклоолефинов гидролизом Х-окиси при температуре 165-200 С в присутствии вкачестве катализатора ацетата натрияв количестве 0,2-0,67 вес.Ъ в расчете на исходное сырье.Обычно процесс ведут при мольномсоотношении .с -окись:вода, равном 1;2,Отличительной особенностью способа является использование в качестве катализатора ацетата натрия в количестве 0,2-0,67 вес,Ъ в расчете на исходное сырье.Способ осуществляют следующим образ ом.9,8 3,6 35100 1:2 50 100 100 60 9,8 3,6 Исходное сырье аС-окись в смесис водой, взятых в мольном соотношении 1:2 в количестве 0,67-0,8 вес.Ъи катализатор загружают в металлическую ампулу. Температуру повышаютдо 200 дС и выдерживают при ней 5 ч,По истечении указанного времени катализатор выгружают из ампулы. Катапизат представляет собой смесь целеного А-гликоля, воды и катализатора -ацетата натрия, Указанную смесь подвергают вакуумной раэгонке, В результате выделяют воду, целевой продукт,а ацетат натрия остается в кубе принеобходимости укаэанный катализаторможет быть использован повторно.Сущность изобретения можно проил; 15люстрировать следующими примерами,в которых последовательность операций указана выше.Пример 1.Взято: 20окись циклогексена, гвода, гмольное соотношение,эпоксид:вода,моль/моль 1:2 25натрий ацетат,вес.Ъ в расчете нареакционную смесь 0,67температура реакции,оС 200продолжительностьреакции, ч 5Полученоциклогександиол, г 11,6конверсия окисициклогексена,вес.Ъселективность, вес.ЪП ример 2,Взято:окись 1-метилциклопентена, г 19,6вода, г 7,2 40мольное соотношениеэпоксид:вода,моль/мольнатрий ацетат,вес,Ъ в расчете на 45реакционную смесь 0,67температура реакции, С 200продолжительностьреакции, ч 5Получено."1-метилциклопентандиол,2 23,2конверсия окиси2-метилциклопентена, вес,Ъселективность, вес,ЪП ример 3.Взято;окись З.-метилциклопейтена, гвода, гмольное соотношениеэпоксид;вода,моль/моль 1:2 65100 100 1:2 200 2005 100 натрий ацетат,вес.Ъ в расчете нареакционную смесь 0,67отемпература реакции, С 200продолжительность, ч 5Получено:1-метилциклопентадиол,3, г 11,6конверсия окиси 3-метилциклопентена,вес.Ъселективность, вес.ЪП ример 4,Взято:окись 3-метилциклогексена, г 11,2вода, г 3,6мольное соотношениеэпоксид-вода,моль/мольнатрий ацетат,вес,Ъ в расчете нареакционную смесь 0,67температура реакции, оСпродолжи тель нос тьреакции, ч 5Получено:1-метилциклогександиол,3, г 13,0конверсия окисиЗ-метилциклогексена,вес.Ъ 100селективность, вес,Ъ 100Выделенные иэ каталиэата а-гликолиимеют:циклогександиолт,кип,133-135 С/5 мм рт.ст.,т,пл.104 С,2-метилциклопентадиол,2т.кип.95 С/5 мм. рт.ст., т.пл.60 С;З-метилциклопентадиол,2т,кип,112/5 мм рт,стс 3 1,0738;п 1,4751;1-метилциклогександиол,3т,кип,112/1 мм рт,ст,; с 1 1,4865.П риме р 5.Взято:окись 3-метилциклогексена, г 11,2вода, г 3,6натрий ацетат, г 0,03натрий ацетат,вес.Ъ в расчете насырье 0,2температура реакции, ОСвремя реакции, чПолучено:метилциклогександиол, г 13выход метилциклогександиола, мол .Ъвыход метилциклогександиола, вес,Ъ врасчете на сырьевместе с катализатором 87,68Предлагаемый способ по сравнениюс прототипом позволяет осуществить721390 Формула изобретения Составитель, Е.Щипано"аРедактор Л.Емельянова Техред О.Легеза Корректор И.Муска Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 11303 5, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 74/19 Филиал ППП фПатентф, г,ужгород, ул.Проектная,4 процесс пиролиэа А-окисей циклоолефинов по упрощенной технологической схеме, так как расход используемого катализатора в 90 раэ меньше, обеспечивая при этом большой экономический эффект,1, Способ получения аС-гликалей циклоолефинов гидролизом о-окисей при температуре 165-200 ОС в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения расхода катализатора иупрощения процесса, в качестве катализатора используют ацетат натрия вколичестве 0,2-0,67 вес,Ъ на исходное сырье2, Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут причольном соотношении А.-окись:вода,равном 1:2.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 321519, кл. С 07 С 31/20, 1968,2. Авторское свидетельство СССРР 522593, кл. С 07 С 29/00, 1974,