Способ получения 2-этилгексанола

) Авторыизобретения 71) Заявятел 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 - ЭТИЛГЕКСАНОЛА кий еи 0,2 ч. подверель на ратуре рья альную Извес анола Изобретение относится к способам получениявысших первичных алифатнческих спиртов, вчастности 2-этилгексанола, который находитразнообразное применение в основном органи.ческом синтезе,Известен способ получения 2-этйЬгексанолагидрированием 2-этилгексеналя в присутствиикатализатора - хромита меди 111, Катализаторсодержит 35 - 40% окиси меди и 35 5% окисихрома с добавками в некоторых случаях кальция или бария,Состав таких катализаторов после восстановления может быть описан эмпирической формулой.хСцО у С 0 Сг Оэ л МеСг Одгде МФ - кальций или барий,Однако низкая механическая прочность используемого катализатора сокращает срок егослужбы, осложняет загрузку в реактор и нор.м эксплуатацию,тен также способ получения 2-этилгек гидрированием 2-этнлгексаналя в приникельмарганцевогокатализатора 2 Гидрирование осуществляют при давлении около100.ат и температуре 200 - 220 С.Однако данным способом не удается получить целевой продукт высокого качества, бромное число получаемого 2-этглгексанола 1,1.5Наиболее близким к предлагаемому способупо технической сущности и достигаемому результату является двухступенчатый способ получения 2.этилгексанола из 2-этилгексаналя Спо.1 Особ включает гидрирование 2-этилгексаналя накатализаторе медь на кизельгуре, вьщелениеректификацией 2-этилгексанола и очистку егогидрированием на катализаторе никель накизельтуре. Процесс осуществляют непрерывно31. Гидрирование на катализаторе медь зельгуре осуществляют при давлении 0 0,3 ат;. температуре 160 - 180 С с конв 94 - 96% и селективностью, не превыша 95%. Объемная скорость подачи сырья На второй стадии 2-этнлгексанол-сырец гают, гидрировайию на катализаторе ник кизельгуре при давлении 25 ат и темпе 150.С с объемной скоростью подачи сь3 69О,З - 0,5 час . При этом на стадии догидрирования еше до 3% 2-этилгексанола превращает.ся в побочные продукты. Суммарный выходтоварного спирта, считая на исходное сырьесоставляет 80 - 84%. Товарный 2-этилгексанолсодержит 0,1 - 0,2% непредельных соединепий,Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта,Для достижения поставленной цели предлагается гидрирование 2-этилгексеналя осуществлять на меднохромовом катализаторе, имеющем состав, вес,% окись меди 75 - 92, окисьхрома 7 - 22,. связующая добавка 1-5, а гидрирование 2-этилгексанола-сырца осуществлятьна никельхромовом катализаторе.В качестве связующей добавки меднохромо.вый катализатор предпочтительно содержитграфит или окись алюминия,Меднохромовый катализатор перед использованием должен быть подвергнут восстановлению в среде водорода. После восстановлениясостав катализатора может быль описан эмпирической формулой хСв у СцО г.СгОз,Катализатор может иметь в своем составекальций, барий или другие промоторы.Такой катализатор легко формируется и имеет высокую механическую прочность (80 -100 кг/см) .Катализатор обладает высокой активностьюи селективностью в реакции гидрирования 2-этилгексаналя,Осуществление процесса в паровой фазе придавлении до 3 ат обеспечивает максимальнуюстабильность катализатора, Расход катализаторав случае проведения процесса в паровой фазене превышает 0,2 - 0,25 кг на 1 т товарногопродукта.Гидрирование осуществляют при давлении0,05 - 3,0 ат и температуре 140 - 200 С.Полученный после парофазного гидрирова.ния на медном катализаторе укаэанного со-.става 2-этилгексанол подвергают дополнительному гидрированию на никельхромовом катализаторе етандартного состава при температуре100-180 С и давлении водорода 0-100 атс целью повышения качества товарного 2-этилгексанола за счет уничтожения микропримесейнепредельных и карбонильных соединений. Расход никельхромового катализатора при проведении гидроочистки не превышает 0,1 кг на 1 ттоварного продукта. Селективность процессагидроочистки достигает 99%.Предлагаемый способ обеспечивает непрерывное осуществление процесса, высокий выходцелевого продукта и высокое качество товарного 2-этилгексанола (содержание примесейнепредельных соединений в продукте не превышает; 0,05 вес.%,4П р и м е р 1, В реактор установки непре.рывного действия загружают медный катализатор следующего состава, вес.%:Окись меди 92Окись хрома 7Графит 1Гидрирование 2-зтилгексеналя осуществляютпри температуре 160 С и давлении 0,5 а 1 собъемной скоростью подачи сырья 0,5 ч 1 ь 1 о расчете на жидкий альдегид.Конверсия альдегида в этих условиях превышает 99% при селективности 99 - 99,5%.Из полученного гидрогенизата с помощьюнепрерывной ректификации извлекают 2.этилгек санол, подвергаемый непрерывной гидроочистке на никельхромовом катализаторе при температуре 100 С, давлении 20 ат и объемной скоростью подачи сырья 1,0 ч .Получаемый с выходом 97,6% товарный 2 б 2-этилгексанол содержит 99,85 вес,% основноговещества, 0,03 вес.% непредельных соединений,0,01 вес.% карбонильных соединений.П р и м е р 2. В реактор установки непрерывного действия загружают медный катализа тор следующего состава,"вес,%:Окись меди 87Окись хрома 10Графит 3 Гидрирование 2.этилгексеналя осуществляютпри температуре 200 С и давлении 0,05 атс объемной скоростью подачи сырья О,З чв расчете на жидкий альдегид.Полученный гидрогенизат подвергают допол 35нительному гндрированию на никельхромовомкатализаторе при давлении 10 ат и температу, ре 160 С с объемной скоростью 0,5 ч .Полученный с выходом 97,2% товарный2-этилгексанол содержит 99,0 вес,% основногоФ40 вещества, 0,05 вес,% непредельных соединений0,01 вес,% карбонильных соединений.П р и м е р 3, Гидрирование осуществляютаналогично примеру 2, но катализатор содержит,вес%.Окись меди 88Окись хрома 9Графит 3а реакцию ведут при температуре 180 С и давлении 1,2 ат. с объемной скоростью подачижидкого сырья 0,8 ч . Полученный гидрогенизат подвергают очистке гидрированием на ни.кельхромовом катализаторе при давлении 25 ати температуре 120 С с объемной скоростьюподачи сырья 0,9 ч ,Выделенный с помощью непрерывной ректификации с выходом 98% товарный 2-этилгекса.нол содержит 99,3 вес,% основного вещества,0,025 вес,% нелредельных соединений, 0,018 вес.%карбонильных соединений,ЦНИИПИ Заказ 6350/33Тираж 513 Подписное Филиал ППП "Патент", г Ужгород, ул, Проектная, 4 5 69282П р и м е р 4. Гидрирование 2.этилгексена.ля осушествляют аналогично примеру 3, нопроцесс проводят при температуре 140 С идавлении 3 ат" с объемной скоростью подачисырья 0,3 ч , Конверсия 2-этилгексеналя вэтих условиях составляет 98% при выходе 2..этилгексанола 98,2%.Полученный продукт подвергают непрерывной ректификации с выделением 2-этилгекса.нола, направляемого на гидроочистку на 0никельхромовом катализаторе при температуре180 С и давлении 80 ат с объемной скоростью15 чТоварный 2-этилгексанол содержит 99,0 вес. оосновного вещества, 0,05 вес,% непредельных 15соединений, 0,01 вес,% карбонильйых сдединений.П р и м е р 5. В реактор установки непрерывного действия загружают медный катализатор следующего состава, вес.%: 20Окись меди 78Окись хрома 20Графит 2После предварительной обработки катализа.тора при температуре 180 С водородом осущест вляют гидрирование 2-этилгексеналя, Параметрыпроцесса: температура 176 С, давление 0,2 ат,объемная скорость подачи жидкого сырья0,7 ч , Полученный 2-этилгексанол подвергают доцолнительной очистке гидрированием на 30никельхромовом катализаторе при давлении20 ат и температуре 125 С с объемной скорое.тью подачи сырья 1,0 ч .Выделенный ректификацией с выходом 98,1%товарный 2-этилгексанол содержит 99,4 вес,%35основного вещества, 0,027 вес.% непредельныхсоединений, 0,02 вес.% карбонильных соединений.П р и м е р 6. В реактор непрерывнойустановки загружают катализатор следующего40состава, вес,%:Окись меди 75Окись хрома 22Окись алюминия 3Гидрирование 2- этилгексеналя осуществляют45о при давлении 0,15 ат и температуре 190 Сс объемной скоростью подачи сырья 0,25 ч .Полученный продукт подвергают дополнительной очистке гидрированием на никельхромовом катализаторе при давлении 100 ат и50 температуре 125 С с объемной скоростью по. дачи сырья 0,4 ч . 4 6Выделенный с помощью непрерывной ректи-фикации с выходом 98% товарный 2 этилгекса.нол содержит 99,2 вес.% основного вещества,0,03 вес,% непредельных соединений, 0,02 вес.%карбонильных соединений.l П р и м е р 7. Процесс осуществляют аналогично примеру 6, но медный катализатор содержит, вес.%:Окись меди 75Окись хрома 20Окись алюминия 5 Процесс гидроочистки 2.этилгексанола-сырца также осуществляют аналогично примеру 6, но давление равно 100 ат.Выделенный с помощью непрерывной ректй. фикации с выходом 97,8% .товарный 2-этилгексанол содержит 99,2 вес.% основного вещества, 0,05 вес,% непредельных соединений, 0,02 вес.% карбонильных ооединений. Формула изобретения 1. Способ получения 2-этилгексанола гидрированием 2-этилгексеналя при повышенныхтемпературе и давлении в присутствии медьсодержащего. катализатора с последующим гидри.рованием полученною при этом 2-этилгексанола.сырца при нагревании и повышенном давлении в присутствии никельсодержащего катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью увеличения выхода целевого продукта,в качестве медьсодержащего катализатора используют катализатор следующего состава,вес.%: окись меди 75 - 92, окись хрома 7 - 22,связующая добавка 1 - 5, а в качестве никельсодержащего катализатора - никельхромовый.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что гидрирование осуществляют намеднохромовом катализаторе, содержащем вкачестве связующей добавки графит или окисьалюминия.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США 1 Чф 3127451,кл,260 - 638, 38,опублик, 1971.2. Патент Франции Иф 2058532, кл. С 07 С 29/00,опублик, 1971.3. Патент ФРГ Нф 1949296, кл. 120, 502,опублик. 1971. (прототип),