Способ получения монохлорэтоксифосфазенов

О П ИЗО Союз СоветскихСоциалистических Республ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Дополнительное к авт.сеид-ву ено 291275 (21) 2303938/ нением заявки Но 2) Заяв л 2 С 08 С 79/ исое осударственный комит СССР по делам изобретений и открытий) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЭТОКСИФОСФАЗЕН а,1: (нат и к уктон соедине- альными 2 т по С цельюдостатковключ ающи йны поднерловым спиксилола накцепторабоната нат С 0 з толчол или кеила с(НСО,.17.прогрен мас 1 и 7 20 ч,С, По тура реа Изобретение относится к способуполучения монохлорэтоксифосфазенов,используемых в качестве антипире-нов и стабилизаторов элементоорганических и органических смол, а таже в качестве исходных проддля получения фосфазеноныхний со смешанными функционгруппами,Известен способ получения хлоралкоксифосфазенон путем взаимодейстния хлорфосфазенов со спиртами нприсутствии акцептора хлористого водорода пиридина в среде этиловогоэфира 1,Недостатками известного способаявляются невысокий выход монохлорэтоксифосфазенов и использованиетоксичного и взрывоопасного пириди- на Устранения указанных не- предлагается способ, зася в том, что хлорфосфаэе-ают взаимодействию с эти ртом в среде толуола или присутствии в качествехлористого водорода каррия при следуюшем соотно,с.,еаз ряа, этилового спир т растворителя и карбоната р я11-4,2):(5-6):(1-2,5).Предлагаемы способ позволяет провести реакцию в направлении образонания только монохлорэтоксифосфазенов (см. табл.1),Хлорфосфазены испольэовали различного состава:.гексахлорциклофосфазотриен (ГХ 11 Ф), смесь гексахлорциклофосфазотриена и октахлорциклофосфазотетраена (ОХПФ), а также смесь ГХИФ, 03 ШФ и жидких олигомеров хлорфосфазенов, Было установлено, что н предложенных условиях процесса дальнейшее увеличение количества спирта не приводит к снижению количества хлора в конечном продукте реакции - монохлорэтоксифосфазене.Реакция протекае следующей схеме:РИССАф С 1 НбОНфЪа715590 30 Таблица 1 Влияние соотнсыения компонентов на содержание хлора,в монохлорэтоксифосфаэене г 1 р,8 4 4 1 р 26"28 21-20 5" рб 4 б аменен ксилолом. енена КгСОэф Толуоф Сода 3окончании прогрева массы толуольныйили ксилольный раствор отделяют отсолей, и промывают дистиллированнойводой, содержашей соляную кислоту(концентрация НС 8 0,1-0,2) для создания нейтральной вытяжки (рН около 7), с последующей осушкой органического слоя над прокаленным сернокислым натрием, так как другиеосушители не пригодны,Хлористый кальций образует комплексы со спиртами.Окись кальция создает шелочнуюсреду (рН В 8), что вызывает гидролйз фосфазеновых соединений.После отделения сульфата натрияазиз осушенного раствора отгоняют.растворитель под вакуумом до полноты отгонки последнего,Продукт представляет собою вязкуюжидкость желтого. цвета, состава 20РМ(ОСгНСЦ содержание хлора .27-30, растворим в спирте, толуоле,ксилоле, бензоле, эфире,П р и м е р, В круглодонную колбу емкостью 10 л, снабженную, мешалкой, обратным холодильником, загружают 0,58 кг хлорфосфазеновр 3 кгтолуола или ксилола, 1,6 кг абсолюти-рованного этилового спирта, 1,1 кгбезводного карбоната натрия и прогревают содержимое при перемешивании 20 ч, температура в реакционноймассе 75-78 фС .Затем раствор монохлорэтоксифосфазенов отделяют от солей и продавают подкисленной дистиллированной водой (концентрация НС 0,1), Послеотделения водной вытяжки органический слой сушат над прокаленным сульфатомнатрия до получения прозрачного раствора, Высушенный раствор отделяют от соли и загружают в круглодонную колбу для отгонки растворителя под вакуумом. Конечная температура в среде 85-90 фСр остаточное дав- .ление 30-40 мм рт.ст. Выход продукта 0,45 мг или 70 от теории,Расходные коэФФициенты на 1 кгготового продукта, кг:Хлорфосфазены 1,7Спирт этиловый абсолютрованный 4,0Сода кальцинированная 2,8Растворитель (толуолили ксилол) 7,5Сульфат натрия безводный 1,0Вода дистиллированная 8,0Соляная кислота.37-ная 0 022В табл, 1 и 2 приведены полученные результаты,,4 31,0 356 1,4970 1 10 зенов с этиловым спир ертного органического в присутствии акцепто водорода о т л и ч а тем, что, с целью цо а целевого продукта, в тора хлористого водоро уют карбонат натрия, и в присутствии толуола при следующем соотноше вена, этилового спирта я и карбоната натрия 1 (5-б):(1-2,5),ченные хлорэт кий со МувИспа ие 25ы90койЗОупен. а риняты еских соедине ли, США, т, 2 1. Синтезы органи ий, Под. ред, У,джо 9 б 4, с. 61 (йротохи Составитель М, ЗолотареваТех е .ЭаЧужик КорТираж 549 Подарственного комитета СССРм изобретений и открытийкв квй"ЕРа аакаа каб В екто о ин едак сн 453/22цНИИПИ Госпо дела113035 Мо Зака ППате род ул, Проектная, 4 Филиал анных табл, 2 видно, что полупредлагаемым способом моноксиФосФазены имеют хим 4 честав, близкий к теоретическоользовали хлорФосфазеныдержащие в своем составе 30-40ГХ)1 Ф, 10 ОХЦФ, остальное - жидолигомеры. Аналогичные результаполучены на ГХБФ,а также смесиГХБФи 10 ОХИ,Предложенный способ можно,лереализовать в промышленности,как карбонат натрия дешев и дастПроцесс, можно легко осуществитьобычном, имеющемся на химическипредприятиях оборудовании,Формула изобретенияСпособ получения монохлорэтоФосфазенов путем взаимодействия Фосфа де ин теля того с я выход акцеп польз ведут лола ФосФа рнтел 4,2): ом в сре= раствори- а хлорис- ющийышения качестве да исроцесс или к си нии хлор"раство:(1 р 1 Источники инФормации,во внимание при экспертизе