Способ получения 1-хлорнафталин-8-сульфокислого натрия

.Я С,В.Савчиш Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОРНАФТАЛИН-СУЛЬФОКИСЛОГНАТРИЯ 1Изобретение относится к усовершействованному способу получения 1,-хлорнафталин-сульфокислого натрия, который находит применение в производстве красителя тиоиндиго черного.Известен промышленный способ получения 1-хлорнафталин-сульфокислого натрия, заключающийся в том, чт 1-нафтиламин-сульфокислоту подвергают диазотированию нитритом .натрия в среде соляной кислоты при температуре 6-8 С в течение 20-22 ч, абра батывают бисульфитом натрия и одно- хлористой медью с постепенным повышением температуры до 35-40 С с пооследующей нейтрализацией едким натро при 50-ЯвС, отделением маточника фильтрованием и промывкой, обработкой маточника и промывных вод соляной кислотой и хлористым натрием, фильтрованием и сушкой полученного целево го продукта. Выход целевого продукта 81,53 Г 13 . Г.Н.Слободянюк и И.БуЯанЬЙу " Недостатками известного способа является невысокий выход целевого продук"та, длительность процесса, необходимостьиспользования большого количествасоляной кислоты, на стадии диазоти"рования (0,917 г технической кислотына 1 т целевого продукта), что удо"рожает процесс. Кроме того, недостат- .ками известного промышленного способа является отсутствие автоматического контроля стадии диазотированияи образование большого количествасточных вод при фильтрации готовогопродукта после высаливания,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, интенсификация и удешевление процесса,а также уменьшение количества сточных вод.Поставленная цель достигается тем,20что согласно способу получения 1-хлорнафталин-сульфокислого натрия . диазотированием 1-нафтиламин-сульфокислоты нитритом натрия при темпе0,33-0,68 2,64 3 1004ратуре 6-8 С в солянокислой среде втечение 4 ч, обработкой бисульфитом, натрия и однохлористой медью с посте-,пенным повышением температуры до 35- 40 С с последующей нейтрализацией 5едким натром, отделением маточника изреакционной массы фильтрованием ипромывкой и выделением целевого продукта известными приемами - обработкой маточника и промывных вод соляной кислотой и хлористым натрием,фильтрованием и сушкой полученногоцелевого продукта, в качестве соляно, кислой среды используют солянокислый1 маточник производства 5-бромизатинаследующего состава, вес.й:Сдляная кислота 440-9,00Хлористыйнатрий 95400 ивБромистыйнатрийСульфатнатрия 0,26-0,535-Бромизатин 0,13-0,27Примеси органические 0,47-0,95Вода ОстальноеС целью уменьшения количества сточных вод выделение целевого продукта 5 Опроводят нагреванием маточника иопромывных вод до температуры 50-70 Сс последующей сушкой,Выход целевого продукта 91-923.П р и м е р 1. В пятигорлую колбуемкостью 500 мл, снабженную мешалкой,термометром, платино-хлорсеребрянойсистемой электродов, соединенной срН-метром ЛПУ, работающим в парес электронным самописцем ЭПП 09-ИЗ,40загружают 10 г (в пересчете на 1003 ную соляную кислоту) солянокислогоматочника производства 5-бромизатинаследующего состава, вес;Ф:Соляная кис"лота 5,93ХлористыйнатрийБромистыйнатрий 0,45Сульфатнатрия 0,355-Бромизатин 0,18Примеси органические 0 63 55Вода 1 89,82и 40 г 1-нафтиламин-сульфокислоты.Содержимое колбы охлаждают при раз 363 ф мешивании до 6-8 ОС, затем придают14,3 г нитрита натрия. Окислительновосстановительный потенциал при этомизменяется по пилообразной кривой от450, до 700 м . Конец диазотированияопределяют по выходу пилообразнойкривой на прямую. После нитрита нат".рия, продолжительность которой 3 ч,реакционную массу размешивают 1 ч иснимают избыток нитрита натрия бисульфитом натрия, контролируя конец снятия по прибору автоматически - оиислительно-восстановительный потенциалпри этом резко уменьшается,Затем в реакционную массу при 6 о8 С загружают 3,07 г, в пересчетена Сц, однохлористой меди, в течениедвух часов повышают температуру до35 ОС, и отбирают пробу на конец реакции замены диазогруппы на хлор(капля реакционной массы, нанесенная нафильтровальную бумагу, смоченную щелочью, не дает покраснения).По получении положительного анали,за реакционную массу обрабатывают 6,7 гедкого натра (до рН 8), подогреваютдо 50 С и фильтруют на воронке Бюхнера под разрежением 580 мм рт.ст , промывают 18 мл воды, Промывные воды присоединяют к маточнику ( 400 мл) и переносят в колбу емкостью 1000 мл, снабженную мешалкой, термометром, рН-метром и баней для охлаждения водой, за- Фгружают 09 г соляной кислоты (ДОрН=3 5 по рН-метру) 80,58 г хлористого натрия, размешивают 3 ч, охлаждаютодо 20 С и Фильтруют. на воронке Бюхнерапод разрежением 530 мм рт,ст., отжи-.мают и сушат. Получают 43,4 г 1-хлорнафталин- :сульфокислого натрия, что составляет 91,53, считая на 1-нафтиламин-сульфокислоту, Содержание основного:вещества в готовом продукте составляет 723, что соответствует техническим требованиям полупродукта 50-76П р и м е р 2. Процесс проводят в условиях примера 1, но с той разницей, что контроль производства проводят не автоматически по прибору, а визуально. Конец диазотирования определяют . нанесением капли реакционной массы на фильтровальную бумагу и последующим нанесением на нее 103-, ного водного раствора пиридина.Отсутствие сине-фиолетового окрашивания свидетельствует об отсутствии9,0 0,53 0,27 формула изобретения 5 100436непрореагировавшей 1-нафтиламинсульфокислоты,Снятие избытка нитрита натрия бисульфитом натрия контролируют поиодокрахмальной бумаге.5Получают 43,15 г 1-хлорнафталин-сульфокислоты натрия, что соответствует выходу 91,033. Содержаниеосновного вещества в готовом продуктесоставляет 71,Я.оП р и м е р 3, Процесс проводят вусловиях примера 1, но с той разницей,что применяют солянокислый маточникпроизводства 5-бромизатина следующего состава, вес,Ф:Соляная кислота 4,40МлористыйнатрийБроиистый2 Онатрий 0,33Сульфатнатрия5-БромизатинПримеси орга 25ническиеВода Получают 43,2 г 1-хлорнафталин- -8-сульфокислого натрия, что составэо ляет 91,1 И, считая на 1-нафталаиин-. -8-сульфокислоту. Содержание основного вещества в готовои продукте составляет 714.П р и м е р 4. Процесс проводят в условиях примера 1, но с той разницей,35 что применяют солянокислый маточник производства 5-бромизатина следующе-го состава, вес.3Соляная. кислотаХлористыйнатрий 4,0Бромистыйнатрий 0,68Сульфат45натрия5-БромизатинПримеси органические 0,95Вода 84,57Получают 43,5 г 1-хлорнафталин- -сульфокислого натрия, что составляет 91,73, считая на 1-нафтиламин-сульфокислоту. Содержание основного вещества в готовом продукте составляет 70,54.П.р и м е р 5. Процесс проводят в условиях примера 1, но с той разницей 3. бчто после окончания реакции заменыдиазогруппы на хлор осаждают гидроокись меди, подогревает до 50 С, фильт 4оруют, промывают, маточник и промывныеводы подогревает до 50-70 С и направоляют на распцлительную сушилку. Сушку, .ведут при разряжении 150-200 мм вод.ст.,температурном режиме входящего теплоносителя 200-250 С и температуре навыходе 90-120 С.Получают 43,65 г 1-хлорнафталин-вульфокислого натрия, что соответствует выходу 923. Содержание основного вещества составляет 70;П р и м е р 6. Процесс проводят вусловиях примера 5, но сушку ведутв сушилке кипящего слоя при температуре теплоносителя на входе 200"250 С и при теипературе отработанноого теплоносителя 90-110 С.Получают 43,5 г 1-хлорнафталин-сульфокислого натрия, что соо:ветствует выходу 91,7 Ф Содержаниеосновного вешества составляет 70.Р р и и е р 7. Процесс проводят вусловиях примера 5, но сушку ведут вбарабанной сушилке при температуретеплоносителя на входе 190-220 Си при температуре отработанного теп"лоносителя 90-110 С,Получают 43,4 г 1-хлорнафталин-сульфокислого натрия, что соответствует выходу 91,5 Ф. Содержаниеосновного вещества составляет 70. Использование предлагаеиого способа позволяет повысить выход целевого продукта с 81,5 до 923, сократить длительность технологического процесса на 16-18 ч, исключить применение соляной кислоты на стадии диазотирования, годовая зкономия по сырью составляет 1680 руб. в год, автоматически контролировать процесс диазотирования, что невозиожно осуществить в реглаиентных условиях, уменьшить количество сточных вод за счет исключения стадии высаливания и последующей фильтрации, утилизировать сточные воды с производства 5-броиизатина, которые в настоящее время сбрасываются в канализацию грязных вод и требуют специальной обработки для их обезвреживания. Способ получения 1-хлорнафталин 8-сульфокислого натрия диазотировани0,26-0,53 0,13-0,27 Составитель Т.ВласоваРедактор О.Персиянцева Техред Ж, Кастелевич Корректор " ларошит е еЗаказ 1789/30 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 1-35, Раушская наб., д. 4/5. 7, 1004363 8 ем 1-нафтиламин-сульфокислоты нитри- Бромистыйтом натрйя при температуре 6-8 С в .натрий 0,33-0,68 солянокислой среде, обработкой би- Сульфатсульфитом натрия и однохлористой ме- натриядью при температуре 35-40 С с после 5-Бромязавин дующей нейтрализацией едким натром, . Примеси оргаотделением маточника изреакционной нические 0,47-0,95 массы фильтрованием и промывкой и вы- Вода Остальное делением целевого продукта известными 1 2. Способ по п.1, о т л и ч а юприемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем,в щ и й с я тем, что с целью уменьшения что, с целью повышения выхода целевого количества сточных вод, выделение целе- продукта, интенсификации и удешевле- ваго продукта проводят нагреванием мания процесса, в качестве солянокислой точника и промывных вод до температуры )среды используют солянокислый маточ-70 оС с последующей сушкой. ник производства 5-бромизатина сле- здующего состава, вес.Ф: Источники информации,Соляная кис- принятые во внимание. при экспертизелота 4,40-9,00 1. Технологический регламент О 644Хлористый производства 1,8-хлорнафталинсульфокиснатрий 1,95-4,00 20 лого натрия, Рубежное, 1975, (прототип).