Способ определения молекулярного веса линейных полимеров

(22) Заявлено 07,02.73 (21) 188 26-25 Кл,0016 27 м заявкин с прнсое асударатвенный комитетСовета Министров СССРпа делам изобретений 3) Приори) Дата опубликования описания 23 Кузнецов, А, И. Средина и Г, Н. Марчен(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИМЕРОВна ур ешно и.Ра етная фо ула 1 была получена экстем, при этом вначалеависимость вида перим была альным и ановлена где А = - +1 а М. (3)3Подстановка этого выражения в уравнение (2) дает расчетную формулу (1) .Были исследованы полиэтиленгликоль мо лекулярных весов порядка 4 10, полидивинилизопрендиал, эпоксидная смола марки ЭЗТ, нолиметилсилоксаны различных молекулярных весов от 4 103 до 2 10, полидиэтиленгликольадипинат, а также глицерин, олеиновая кислота, тристеарин, дибутилфталат этиленгликоль, диэтиленгликоль, дибутилдилауринат олова.Изобретение пояснено чертежаНа фиг. 1 приведены результаванин зависимости Т от вязкостизменялась путем варьирования т О ми.ты исследо и, которая емператуИзобретение относится к физической химии, а именно к способам определения мол кулярного веса высокомолекулярных соединений путем измерения их макрохарактерис-;тик, например вязкости, уровня диэлектрических потерь, температуры кипения раствора полимера и др.Известен способ определения молекуляр 1 ного веса полимеров путем измерения ихвязкости с последующим расчетом молекулярного веса по известной формуле,Целью изобретения является расширениедиапазона и ускорение определения молекулярного веса,Для этого измеряют время ядерной спин спиновой релаксации и рассчитывают молекулярный вес по формуле1 еМ = 1 лГ -- + - сь 1ф ( 13 4 ф( )где М - молекулярный вес, 2Т - время ядерной спин-спиновой релаксации в миллисекундах,вязкость в сантипуазахОтносительная погрешность определениямолекулярного веса по формуле (1) лежит М не (12 - 15)%, т.е. близка к погътям, даваемым известными способа180005000 28,60 15 1 28 22000 1 22 10 ПолисилоксанСКТН-В 3,65 165 25 4600 11 ПолиэтиленгликолиОбразец 1Образец 2Образец 3Образец М 4 3660 4000 5700 6000 23000 2000 )4000 ) 1,90 28 1 4,75 190 190,00 43 860,00 20 95 4700 1,28 95 6500 1,14 95 26000 1, 13 95 42000 1 1 ры на фиг, 2 - результаты исследованиязависимости коэффициента А от молекулярного веса. На фиг. 1 кривые относятся: 1 - к эпоь, бсидной смоле ЭД 5: кривая 2 есть результат исследования зависимости Т = ф(1 ф)этиленгликоля, диэтиленгликоля, диоутилйталата и стеариновой кислоты; 3 - глицерину; 4 - полиэтиленгликолю (ПЭГ),М = 1000; 5 - полидиэтиленгликольадипинату (ПДГА), М = 1700; 6, 7 -ПДГАМ = 3100 и полидивинилизопрендиолу,=: 40000,1 Как видно из фиг, 1 все кривые могут 1 быть описаны общим уравнением (2).При исследовании коэффициента А кроме веществ, указанных выше, были исследованы также полидиэтиленгликоль-себацинат, полиэтиленгликольсебацинат, полиэтиленгликольадипинат, полибутадиен, сополимер окиси пропилена и тетрагидрофурана, полифениловый эфир (5 Ф 4 Э), динониловый эфир фталевой кислоты, дибутилоловодикапронат и также ряд других подобных ему оловоорганических соединений.С целью экспериментальной проверки способа определения молекулярного веса 1 линейныж полимеров по вязкости и времени ядерной спин-спиновой релаксации проведены сравнительные испытания предложенным и эбулиоскопическим способами. Результаты измерений сведены в таблицу,В таблице приняты следующие обозначе-ния.М - среднечисловой молекулярный вес,1полученный эбулиоскопическим способом,М - табличное значение средневесового молекулярного веса,ИЦ/ - отношение средневесового моле;кулярйого веса к среднечисловому,- вязкость в пуазах,время спиновой релаксации, мсек,Т - температура, С,М- средневесовой молекулярный вес,полученный по предложенному способу,В/ - отношение средневесового молекулярйого веса, полученного предложеннымспособом, к среднечисловому молекулярному весу, характеризующее ширину молекулярно-весового распределения,Анализ таблицы показывает, что данный способ дает результаты, совпадающиев пределах погрешности с известным способом и может быть использован для определения средневесового молекулярного веса линейных полимеров.Сопоставление результатов показывает,что при измерении средневесового молеку лярного веса предложенным способом, асреднечислового, например,: эбулиоскопическим способом, дает возможность экспрессоценЫи коэффициента полидисперсности, 5 Предложенныи сйособ позволяет определять молекулярный вес различных по свойствам полимеров без привлечения градуиро-вочных кривых, зависящих в каждом частном случае от свойств образца, а также О обладающего достаточной и постоянной точностьюю.формула изобретен ия Способ определения молекулярного веса15 1 линейных полимеров путем измерения ихвязкости, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью расширения диапазона и ускорения определения, измеряют время ядернойспин-спиновой релаксации и рассчитывают20 молекулярный вес по формулеиИ=МТ -- + - 1 пр Ле 3 Фгде М - молекулярный вес,Т - время ядерной спин-спиновой ре 2М лаксации в миллисекундах,- вязкость в сантипуазах.оставитель 1- .1 .иин.,Редакто ковски 4 Гехред р. Поду 1 ушина КоРРектоР Н,Лебедев аказ ГГ зд. Тираж ОО одписное иятне Патент, Москва, 1 59, Бережковская наб., 2 НИИПИ Государственно по делам нз Москва, 113о коми ета Совета Министров ССС ретени; и открытий 5, Ра) нская наб., 4