Способ получения смеси полиаллиловых эфиров пентаэритрита

ОП ИСАНИЕизовитиниюК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, . ,Саез Советски кСациалистическикРеспублик 117 О 1987(51)м, Кл. С 07 С 43/14 С 07 С 41/10 Вкударстввва кеиитет СССР ао делам изобретений и открытоДата опубликования описания 07,12,79 Л, А, Лаврентьева, Г. В, Лакеева, Е. П. Соколова, В, А, Лакеев и Е, Г 1. Попова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ПОЛИАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПЕНТАЭРИТРИТА Изобретение относится к способу полуяения смеси полиаллиловых эфиров много- атомных спиртов, в частности смеси дитри-и тетрааллиловых эфиров пентаэритрита, которые находят применение в качестве мономеров для получения поверхностных 5 покрытий или сшивающих агентов в процессах сополимеризации. Известен способ получения смеси полиаллиловых эфиров пентаэритрита (ПАЭПЭ), в частности ди-, три- и тетрааллиловых эфиров, заключающийся в том, что пентаэритрит подвергают взаимодействию с избытком галогеналкенила в среде диметило сульфоксида при температуре 50-180 С в присутствии щелочного катализатора ДНедостатком известного способа является использование диметилсульфоксида. и необходимость его регенерации, а также сравнительно невысокий выход продукта, равный, считая на техническую смесь, 65,0-88%, причем выход три- и тетрааллиловых эфиров составляет 23-57,8% при продолжительности процесса до 8 ч и более,Целью изобретения является увеличение выхода три- и тетрааллилового эфирапентаэритрита.Поставленная цель достигается способом получения ПАЭПЭ взаимодействиемв среде растворителя пентаэритрита с избытком галогеналкенила при нагревании,отличительной особенностью которого является проведение процесса в водной среде при температуре 70-75 ОС в условияхтурбулентного режима (11 е - 45000) илив условиях ламинарного режима в присутствии поверхностноактивных веществ(ПАВ). Желательно в качестве ПАВ использо"вать натриевую соль вторичной алкилсульфокислоты, взятой в количестве 0,5-1,0%,Целевой продукт выделяют известнымиприемами, например путем перегонки вприсутствии водяного пара и ректификации в вакууме,, Р,; .1 Г. 7 1. ттто В 1 ко Гост 3 7019 ;:й 81;.",.Он ПАЗПЗ, считая нв технитескчз .,;Мтсь,95.,98%, причем Выход .:.ри- и :.Стоввлл рловых эфиров состввлязт 7 2,.8 3.Таким Образомт способ носволя 8 т НО:, ьысить с 8 лектиВНОсть В Отношепии обрв,ОВВНИЯ ТРИ . К те 1 ОВВтЛИЛОВХХХ "фИРОВ нрк одноврем 8 нном скиж 81111 и энергозатратП Р и м 8 р 1. В реактор, снабжен ный мешалкой с числом оборотов л 50, 18 обоатным холо пил БХХком к рб ЯИХ крй для 1 ХОДОГРЕВЯ И ОХЛажДЕНИЯ РЕЯКтХИОННОЙ СМЗ-.- си загружают 14,34 кг50%-нохо водного овствора едкого патра 10,18 моля) и 4,09 кг (0,03 моля) пентаэритритв,. смесь нагревают до 40.50 С к вы = дер;киваХОт пои этой температуре в течение 2 3 ч, После этого добавляют 0,11 кт жидкости "Прогресс", температуру ревк;= иконной смеси повышают до 70 С и загружают 21,8 кг (0,.18 моля) боомпстого вллилв, скорость подачи которого регу- лируХОТ температурой. Через 5 7 ч. дости гвется полная конве сия б омкстого вн= р рлила.0 браззг 1 оц ую я В резулт х вте реакттиисоль (бромистый натрий) в количестве18,5 кг выводят из реакпиотнюй смеси ввиде водного раствора, для чего в ревк .30тотэ, не охлаждая его, подвХот 20 л дист 111:.ЛКРОВВНКОй ВОДЫ,.,Эосле охавждекия и часового рассХХЯ-иВвния сливают нижний Водный Овствос Оэ. -ли, в оставцнХися В реакторе Органический С 110 Й ПОИ ПРВМШЧВВНРИ НООМЬХВВХОТС Л ГОЭЯЧей ДНСТИЛЛИРОВВННОЙ ВОДЫ, ВНОВЬ %".дв 11 дают к подвергают разделОХ.И 1 с, 1 тмь.-., ТЬтй ОТ ОСТВТКОВ СОЛИ ОРГаттичЕСкктй Г 1 ХГЧ В:ОпХс 18 стве4, 8 КГ тОДВВРГатот ОГО 1 т- Ххе с ВОДКНВХМ паром и В.ь ляХОТ до 1,.".:. - технической смеси ПАЗ 1 ГЗПолуче ьчу,о техническую С 1,.есь тэо. -.иокируют л 11 э 1 х Остаточном дявлен100 мм от,:т, и температуре до 70в течение 2-.3 ч отбирают головную фрак-.-. фтИХО СОСОЯХЦЛО Из ВОДЬХ И О.,Т -", тов,1 тЕ 1- Хих примесей, затем температуРу куба быстро подщимвээг и Выделяют фрвкиню, имею 1 цую темге эатуру кипенкя 124-:128 -. , п)эи 1 д 2 мм ртстоу В теч 8 ние 1 ч; не бо,ч лее)Гаким путем 1 тдвется выд 81 тх 1 ь 7,.0 1 н т 1 стт тЧт ИРОВВЬХХХЫЭт ЗфттРОРСГ иОжв.ЦИХ смесь ПА-ПЗ, 7: дивлли 11 овьх 1 эфир пен:.- таэритритв 1 ди-АЗПЗ) 8,7; Хреаллилоеь 1 Й эйно пектвэрктритв (тои-АЗПЗ) 81,3;. тетрваллиловый эфир пектаэри 1 ритв (тет= ра-АЗПЗ) 10,0 Выход ПАЗПЗ (по пен 4АЗП ,"3":;П р и .1 8 р 2 Прк синтезе, Хтрове денксм внвлогично огксвннскту в примере 1, но,=р применениь эмсульгвтоовдаже чеоез 50 ч выдержки реакционной смеси приО т конверсия Оромистого аннина составляет 90%, в выход дистиллированных ПАЗПЗ 87,0% ( 6,7 кг) пои соде 1 э- канси, 9 о., ни-АЗПЗ 30, , три-т.,П,.-, 64,4, тетра-.АЗПЗ 49,. Выход три= р тетра.-АЗПЗ 60,94 (11 о пентвэоктриту).П р и м е р 3-. В ввток 11 ав снабженный мешв 1 хкой с числом оборотов " 50 и рубашкой для подогрева и охлвжденХХИ реак 1 хионной смеси, звгружгют 14,34 кг 50%-11 ого водного раствора едкого катра (0,18 моля) к 4,09 кг (0,03 моля) пен= таэритритв, 1 месь нвэ оевают до 40-:эО С и выдержкввтот при эхой температуре 2- 3 ч, Добаэляют 0,07 кг нвтри 8 воЙ соли метилсульфокисчотьт и 13,8 кг (0,18 моля) хлористого вллилв, смесь ХагргваютОдо 70 С и выдерживают при этой температуре 5-6 ч.61 э н Ве рсия хлор 11 с т-го вл НХла состав няет 80-85%, Получвкэт 636 кг ПАЗПЗ т,е, 82,6%, Путем дистиллхнии выделяют 62 кг ПАЗПЗ, что сестгттхтяет 805% от теОоии при содержании, ./о;, ди-АЗПЗ 10,6; три-АЗПЗ 78.8,", гетра-.,АЗПЗ 10 6 1 ХЕгта" 11 ХО;т,т 8 зв аналоги 11".о .;Ример О ОезНО 1 тЬЗОХХВХтрч п 11 - 1 т ",рс,утомили.т,В.1 хо; э", ст 1 т-,:тооватттть 1 с . -,ЙЗ тто тт:р.ьв 111 иэм Яе:. 3000конэерсчя вл ;. уоцего ама ло "тттГввт О-.98" а эавтол 111 стиллиоовв-Гчд ПАЗ 13содержанки,й"ди гъЗГ 13 -3.; три АЗПГЗт 8тет,в, 3-, 8 . Выход тХле " о Ноэп,КЭ, .=-.=з . а (Х.,О 18 птво;ЗВТРи.т ,О ПРЛ 1:алаи С т и ОГ .ЛЛРго5 70 логенвлкенила в среде растворителя при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода три- и яетрааллиловых эфиров, процесс ведут в водной среде при температуре 70-75 С в условиях ламинарного режима в присутствии поверхностноактивного вещества ипи в условиях турбулентного ре жима. 1987 62. Способ по п. 1, о т л и ч в ю -щ и й с я тем, что в качестве поверхностноактивного вещества используют н- триевые соли вторичных алкилсульфокислот,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США М 3431308,кл. 260-615, опублик. 1969 (прототип).Составитель Мо Меркулова Редактор В. Минасбекова Техред 3. Фанта Корректор М ФФ Заказ 7533/25 Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1.5555, Мосина, Ж 55, Раущскак набд. 4/5 Филиал ППП Патант, г. Уигород, ук. Прокатили, 4