Способ получения полихлоралканов

(22) Заявлена 31.03.78 (21) 54/23-0496155/23-0497380/23-04 ок И" 7 С 19/02 7 С 17/10 присоединением з3) ПриоритетОпубликовано 1 осударствеииыи коСССРпо делам изобрети открытий УДК 547, 412,.723,07(088,8) 179. Бюллетень Ио 42 Дата опубликования опи 117 72) Авторы изобрете Н, С оренко, В,А, Николайч Н, Новиков и М,И.Левинский 1) Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРАЛКА 5 О и ком осущест е производи При практич оба освеще ПРК Пример бу емкостьюдяную баню и мешалкой, мометром и ещают 10 г споспой 1 В четырехгорлую ,25 л, помещенную в набженную механичеспельной воронкой, ратным холодильником ,12 моль) метиленк в Изобретение относится к хлорорганическому синтезу, в частности, кспособу получения полихлоралканов,широко используемых в качестве растворителя и исходных продуктов дляпроизводства фреонов, а также в промышленности органического синтеза,Известно, что полихлоралканы получают при хлорировании алканов, вчастности, метана или его хлорпроиэводных. Выход полихлоралханов зависит от соотношения углеводорода ихлора и от технологических приемовхлорирования. При термическом хлорировании метана при 500-1000 оС в присутствии катализатора выход хлороформа низкий и составляет 5-10,хлорис"того метила - 60-70 1,Однако данный спосо у 2 ществлении вследствиевысоких температур,Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому результату является способ полу 2 чения полихлоралканов, в частности 1,1-дихлорэтана, алканов или хлоралканов, конкретно хлорзтила, при 20 оС 2, Выход 1,1-дйхлорэтана невысокий (55 на превращенный хлорэтил),3 образуется также большое количество:,тобочных продуктов,Недостатком этого способа является низкий выход полихлоралканапродукта неполного хлорирования инизкая конверсия исходного сырья, атакже проблема утилизации выделяющегося при реакции хлорирования хлористого водородаЦелью настоящего изобретения является повышение выхода полихлоралканов и исключение образования корроэионного хлористого водорода.Поставленная цель достигается описываемым способом получения полихлоралканов, состоящим в том, что соответствующий алхан или хлоралкан обрабатывают хлорирующим агентом - смесьюсоляной кислоты и перекиси водорода,предпочтительно при температуре 1030 С.7,5 92,61. Получение 1,1 хлорида, 60 г (0,6 моль НСЕ ) 36,7ной соляной кислоты. В колбу, освещаемую источником УФ-излучения (лампа ПРК - 7 на расстоянии 25 см от колбы) при перемешивании по каплям прибавляют в течение часа 14 г(0,12 моль) 30-ной перекиси водорода, После прекращения подачи перекиси водорода, реакционную смесь выдерживают в условиях опыта еще в течение часа, Затем содержимое колбыпереносят в делительную воронку и отделяют водный слой от органического,Получено 12,8 г органического слоя.Органический слой промывают, сушати анализируют методом ГЖХ, Составорганического слоя, вес.Ъ:Метиленхлорид . 15,2Хлороформ 77,3ЧетыреххлористыйуглеродКонверсия метилен-хлорида 79,3Выход хлороформа (напревращенный метиленхлорид)Пример-дихлорэтана,Берут 10 г (015 моль) хлорэтила,75 г (0,75 моль НСЕ ) 36,7-ной соляной кислоты и 17 г (0,15 моль) 30 ной перекиси водорода Н О. ЗОУсловия реакции: темйература 10 С,скорость прибавления раствора Н О14 г/ч, расстояние источника УФ-света (лампа ПРК) от реактора 25 см.Реакционная смесь проэкстрагирована 3520 мл (17,3 г) толуола,Получают 27,8 г толуольного экстракта состава, вес.Ъ:Хлорэтил 8,01,1-Дихлорэтан 22,7 Яо1,2-Дихлорэтан 12,71,1,1-Трихлорэтан 0,6Толуол 56,0и 86 г водного слоя состава, вес.Ъ:НСЕ 25,6Вода 74,4Конверсия хлорэтила 74,5, выход1,1-дихлорэтана (на превращенныйхлорэтан) 63,4, соотношение изомеров СН СНСЕ,: СЙ,СЕСН СЕ : 1,8:1,П р и м е р 2. Получение 2,2-дихлорпропанаБерут 8 г (0,1 моль) 2-хлорпропана, 50 г (0,5 моль НСЕ ) 36, 7-ной"Оляной кислоты и 12 г (0,1 моль)30-ного раствора Н О.Условия реакции аналогичны приведенным в примере 1, Реакционную смесьэкстрагируют 20 мл (17,3 г) толуола.Получают 23,6 г толуэльного зкстракта состава, вес.Ъ:2-Хлорпропан 27,02,2-Дихлорпропан 5,2Толуол 67,8Трихлорпропан Следы 9 г водного слОЯ сОставау Вес2нсе 26,3Воца 73,7.Конверсия 2-хлорпропана 12,2, выход 2,2-дихлорпропана (на превращенный 2-хлорпропан), 100,Получение 1,1,1-трихлорэтана,Способ осуществляют следующим образом,В четырехгорлую колбу емкостью0,25 л, помещенную в водяную баню иснабженную механической мешалкой,капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, соединенным сгидрозатвором, помещают 10 г(0,5 моль) 36,7-ной соляной кислоты, В колбу, освещаемую лампой ПРК, при переглешивании по каплям прибавляют 12 г (0,1 моль) 30-ной перекиси водорода со скоростью 14 г/ч,Температуру в колбе поддерживают неовыше 30 С. После прекращения подачиперекиси водорода, реакционную смесьвыдерживают при условиях опыта ещев течение часа. Затем содержимоеколбы переносят в делительную воронку и отделяют водный слой от органического, Получено органическогослоя 13 г,Органический слой промывают, сушат и анализируют методом ГЖХ, Состав органического слоя, вес.:11-Дихлорэтан 0,1 11,1-Трихлорэтан 99,91,1,2-Трихлорэтан СледыДанный способ выгодно отличается от известных тем, что полихлоралканы получают с хорошим выходом в мягких условиях при высокой конверсии исхопного продукта. К преимуществам способа относится также возможность использования технической соляной кислоты, которая образуется в избыточных количествах в качестве побочного продукта, например, при хлорировании метана,Формула изобретения1. Способ получения полихлоралканов фотохимическим хлорированием соответствующих алканов или хлоралканов хлорирующим агентом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве хлорирующего агента ис - пользуют смесь соляной кислоты и перекиси водорода .2Способ по и. 1, о т л и ч а щ и й с я тем, что процесс вел при 10-30 С,69749 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 9 540857, кл. С 07 С 19/02,17,09,75, Составитель Н. ГозаловаТех М.Петко К т аказ 65 Тираж 513 Подрственного комитета СССРобретений и открытийа ЖРа ская наб. сное 4 5 лиал ППП Патент, г. Ужгород, у ктная,Редактор О Колесннков ИИПИ Госуд по делам и 3035 Моск 2. Братогпобов А,С, Алешина Г,Ф, Фотохимическое хлорирование хлористого этила. ЖПХ, 1972, Р 7, с, 1526- 1529 (прототип) е