Способ получения хлорангидридов 0, 0-диалкилтиофосфорной кислоты

ОП ИСИЗОБРЕТЕН ИЯ АНИЕ ц 695559 Союэ Советских Социалистических Республик(33) США Государствеииык комитет СССР по делам иэвбретвиий и открытий(72) Автор изобретени Иностра льфред Эрикиппма Иностранная фирма Монсанто Компаниаявител ХЛОРАНГИДРИДОВРНОЙ КИСЛОТЫ 2 ния серы обусловливает скопление примесей, которое ведет к полимеризации их,. Наличие в реажтОре полимеризованных примесей затрудняет процесс хлорирования, что сказывается на суммарном выходе продуктов реакцйи."Цель изобретения - увеличение производительностйпрбцесса=погу%йия-хлоран-гидридов О,О-диалкилтиофосфорной кисты.,Поставленная цель достигается описываемым способом получения хлорангидридов О,О-диалкилтиофосфорной кислоты, заключающимся в том, что О,О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с хлором при 0 - 75 С с,последующим выделенйем Ъелевого продукта дистилляцией, отделением от остатка после дистилляции серы, гидролизом последнего при 20 - 50 С, отделением гидролизованных примесей и сушкой остатка с последувщим возвращениемего в цикл.Отличительным признаком способа является то, что остаток. после отделения серы подвергают гидролизу при 20 - 50 С, гидролизованные", примеси " бтделяют, а полученный остаток сушат и возвращают в цикл.Описываемыйангидридов О,О-д области ений, а н гидр,и- кислоты,омежу-п есливек 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНО,О-ДИАЛКИЛТИОФО1 Изобретение относится кхимии фосфорорганических соединименно к способу получения хлорадов О,О-диалкилтиофосфорнойкоторые, применяют в качестве пр5 точных соединений прои получениицидов.Известен способ получения хлорангидридов О,О-диалкнлтиофосфорной кислоты путем взаимодействия эквимолярных количеств 0,0 - диалкилтиофосфорной кислоты с хлором при температуре от - 5 до 30 С с последующим о"гделениемцелевых продуктов от монохлористой серы путем обработки реакционной массы сероводоро дом при 30 - 40 С 1 Ц.Ближайшим по технической сущности . и достигаемым,результатам к описываемому является способ получения хлорангидридов О,О-диалкилтиофосфорной иислоты, 20 заключающийся в том, что О,О-диалкилдитиофосфорную кисл 1 оту подвергают взаимодействию с хлором при 0 - 75 С в токе кнертного газа, целевой продукт вьгделяют дистилляцией, из остатка после дистил ляции целевого продукта отделяют серу, а остаток возвращают,в цикл и подвергаютего взаимодействию с хлором 12.Однако;рециклирование остатка йосле дистилляции целевого продукта и удале- ЗО способ получения хлор иалкилтиофосфорной кисЯ:. "-;., , д": ФФФФФ : .".4": ":. Ь 59 695 3 ЩбфюАФ.ФФФЮ щей .- ".Ръ;.:еЙик 4 ьйМому,Послеудалениягидролизовайных при-месей "по лавинии 9 промытйй =остаток полинии 10 сушат в сушильной установке 11.Высушенный жидкий остаток, состоящий Зв оеновном из бисдиалкилдитиофосфата,ито линии 12 возвращают в реактор 1.П М%=11 роМывки остатка по линии 7водой ййФесУ=ЯЖрлйзуютс 3 ф"ЙЯФфт -быть удалены. Важно, чтобы гйдролйз не 4йроММал"со"скоростью, достаточной дляМ.".ю ,:"-. в . :- -- -М 2."жъ-": : ъв ;ф:. в : ШФ ф лотыпозволяет увеличить производительность процесса за,счет более полйог 6 аспользования образующегося "промежу" " точного продукта - бисЗиалкилдитиофосфата а также, избежать необходимость"сжигания побочных йродуктов" реакций ивыброса их в атмосферу в ниде 1 вубкиеи серы, путем замены процесса сжигайияиацерФйз.";"Схема процесса полученйя хлорайгидридов 0,0-диалкилтиофосфорной кислотыпаредетавлена на чертеже.0,0 - диалкилдитиофосфорную кислоту" "абдают,в реактор 1; - далее реакционную " смесь- по линии 2 подают вдистиллятор 8,где образуется дистиллят 4, представляющий собой хлорангидрид 0,0-диалкйЯтио=" фосфорной кислоты, и остаток по линии Б, "состоящий в основном из бисдиалиилдитиофосфата, серы и неболышого количест -"ва различных примесей. Твердую элеиен"Тарную"серу "удаляют в центрифуге б.Остаток по линии 7 пропускают черезустройство 8 промывки водой, где большинство примесей удаляют селективным тидролизом. Сечективный гидролиз обоз: яачает гндролиз примесей без гидролизапргомежутоЧн ого соединения - бфКйал-. килдитиофосфата/Промытый остаток должен высуши.ваться. Важно, чтабы остаток был высушен так, чтобы остаточнм содержаниеводы йаходилось от 0,3 до,2% по весу.Ест М Ьстаткеостанется слишком много"воды,в,реакторе может произойти гидролиз 0,0-диалкилднтиофосфорной кислоты собразованием О,О-диалкилфосфорной кис лоты","что -при-,ведетк снижейию выхода1 О"тйлевого продукта,Пример 1, Получение хлорайгидрида0,0-диметилтиофосфорной кислоты.250 г 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты добавляюг к 100 г хлора, Получают15 хлорайгидрид 0,0 - диметилтиофосфорнойкислоты с выходом 70%. Остаток после" Й,"регоийи и"отделения серы промывают исушат. Получают 90,7 г сушепого остатка.Остаток вводят в цикл, добавляют2 О 159;3 г 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты и 73 г хлора. Целевой продукт получают с выходом 82%,Ф о,р м у л а и з,о б ре т е,н и я251.Способ получевия хлбрангидридов0,0-диалкилтиофосфорной кислоты взаимодействием 0,0 - диалиилдитиофосфорнойййсйоты" с" хлором. при температуре О -ЗО 75 С, выделенйем целевого продукта дистилляцией,бгделеъпем серы от остатка" .йбГле дФст"йллябий й "возвр-ащением очи щенйогоот серб ЪсТатка" в цикл", отл ич ающийся тем что, сцелью увеличения5 йюизводительноти"йроцеоса, "остаток- -йсусле отдетеййя -"серы" иойв 6 ргают гидроллзу при 20 - 50 С с последугощим удале- =. - . - . - "нйеЪГгидролйзбванныхпримесей, сушкюй - -; ."; ф.-==1 ОучеййогомосТатка"и"возвращением его вО цикл.": -2.,Способ по п., 1, отличающийсятем;что остагж сушат до " содержанияводы в нем не более 2 вес. %-,Источники информации; принятые воФИЯанйе йриэкспертизе:1. Патент США3502750, кл. 260986, опублик. 1970.2. Патент Англии1245052, кл. С 2 С,опублик. 1971 (прототип),655"Тир итета СССР по де Ж, Раушская орректор С. Файн