Способ получения оснований дифенилметанового ряда

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ682505 Сода Соеетских Социалистических Республик1) Доно лчите 1 ьно 2) Заявлено 03.03 авт. свил-ву -2458748/23-0 51) Ч.)хл.- С 07 С 8714 с присоелинением заявки хе -сударстееииык коыите(43) Опубликовано 30.08.79. Бюллстень хо 32 (45) Дата опх бликования описания 31.10.79) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О ДИфЕНИЛМЕТАНОВОГО сильным вспениванием, что вызьцваст технологические трудности и приволит и большим механическим потвря)1 целевого и;)одукта.Целью изобретения является повышени, чистоты продукта.Поставленная цель достигается способом получения оснований лифенилметанового ряда, в котором при конденсации ароматического амина с формальдегидом в качестве минеральной кислоты используют концентрированную серную кислоту, процесс проводяг в присутствии 10 - 25 Ъ сульфита натрия и лля нейтрализации используют 20 - 25-ный водный раствор шелочи. Конденсацию ооычно проволят при соотношении межлу амином и водой, равном 1: 5 - 7.Отличительными признаками способа являются проведение конденсации в присутствии концентрированной серной кислоты и 10 - 25,о сульфита натрия прп соотношенни между амином и возой. равно 1 5 7) Спосоо заключа Серную кислот приливают и воде,40 - 45 С, при этой тельно добавляют з 0; вода=1: 5 - 7), сИзобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических днаминов, используемых в качестве мономеров для получения термостойких полимеров.В патентной и технической литературе известны различные способы получения лиаминодифенилметанов, например взаимодействием анилина с форм альдегидом в присутствии соляной кислоты 11.Наиболее близким по технической сугцности к изобретению является способ получения оснований лифенилметанового ряда 12, заклочающийся в конденсации ароматического амина с формальдегилом при на. гревании в водной среде в присутствии минеральной (соляной) кислоты. При этом используют эквимолекулярные кол)1 чсства амина, кислоты и формальдегила.Выделяют целевой продукт водным раствором соды.Недостатками этого способа являются низкие выход и чистота целевых пролуктов при использовании технического сырья; проведение процесса в сильно разбавленной волной среде (соотношение амин: вода=1; 12) с образованием оольшого ооь- ма химически загрязненных стоков;,использование соды для нейтрализации реакиионной массы, сопровождающееся ется в следующем.у при псремешиванн наблюдая разогрев ло температуре последоваисходный амин (амин: льфит натрия (10 - 25,)от веса амина) и формалин, нагревают до90 - 95 С. Г 1 ри этой температуре выдерживают 2,5 - 3 ч, охлаждают до 60 -65 С и нейтрализуют 20 - 25%-ным едкимнатром (рН 7). Целевой продукт отфильтровывают и высушивают.П р.и м е р 1. 3,3-Диокси,4-диаминод,ифенилметан,В 110 .цл воды растворяют 13,3 г (0,136моль) концентрированной серной кислоты.21,8 г (0,2,цоль) реактивного о-аминофенола, 4,6 г сульфита натрия и 8,1 г (0,1 яоль)37%-ного технического формалина. В течение 3,0 ч выдерживают при 90 - 95 С, нейтрализуют 20%-ной щелочью, отсасываютосадок,и промывают его водой,Выход 18,4 г.Т. пл. 223 - 225 С.Найдено, %: С 67,09; Н 6,03; Х 12,07.С 1 з Н 14 Хз Оз, 20Вычислено, %: С 67,38; Н 6,08; Х 12,17,П р и м е р 2. 3,3-Диметокси-М,4-диаминодифенилметан.В 125 л г воды растворяют 13,8 г(0,141 люль) концентрированной сернойкислоты, 24,6 г (0,2 люль) реактивного оанизидина, 5,0 г безводного сульфита натрия,и 8,1 г (0,1 люль) 37%-ного формалина,поступают далее аналогично примеру 1 ицелевой продукт перекристаллизовызают З 0из бутилового спирта. Выход 18,1 г (0% ).Т. пл, 96- - 98 С.Найдено, %: С 69,76: Н 6,90; Х 11,25.С ,Н 1 зХ,ОВычислено, %: С 69,80; Н 6,98; Х 10,85.П р и м е р 3. 3,3-Диокси,4-диамино 6,6-дихлордифенилметан,В 300 лл воды растворяют 14,5 г(0,148 цоль) ионцентрированной сернойкислоты, 28, г (0,2 доль) хлораминофенола, 5,7 г безводного сульфита натрия и 8,1 г(0,1 цоль) 37%-ного формалина и, как впримере 1, получают 25,5 г (85%) продукта.Найдено, %: С 52,00; Н 4,18; Х 9,01;С 23,68,45С 1 зН 1 СзХзОз,Вычислено, %: С 52,17; Н 4,01; Х 9,36;С 1 23,74.П р и м е р 4. 3,3-Диокси,4-диамино.дифенилметан. 50В 250 цл воды растворяют 32,3 г(0,308 лсоль) концентрированной сернойкислоты, 51,5 г (0,458 цоль) 97",-ного технического о-аминофенола, 1 О г безводногосульфита,натрия и 18,6 г (0,229 1 юль) 37%- "вного формалина и подобно примеру 1 получают 45,4 г (86%) продукта.Т. пл. 214 - 216 С.Найдено, %: С 66,91; Н 6,20; Х 12,02.С 1 зН 4 Х 202. 00Вычислено, %: С 67,38; Н 6,08; Х 12,17,П р и м е р 5. 3,3-Диоксп,4-диаминодифенилметан.Исходя нз 200 кг воды, 25,0 кг концентческого о-аминофенола, 8,0 кг сульфита натрия и 14,2 кг 37%-ного формалина, как в примере 4, получаот 34,2 кг (81%) продукта, т. пл. 214 - 216 С.При получении оснований днфенилметанового ряда предлагаемым способом за счет изменения порядка смешения реагентов ис. ключается стадия предварительного подогрева воды до 40 - 45 С, значительно упрощается технология, сокращается время получения целевого продукта;за счет уменьшения количества воды в исходной реакционной смеси в 2 раза сокращается количество химически загрязненных стоков и в 2,5 - 3 раза увеличивается съем конечного продукта с единицы объема реактора,Кроме того, чйстота целевого продукта значительно повышается.Так, например, нз одного,и того же сырья известным или предлагаемым способом получа юг 3,3-диокси,4-днамнодифенплметан, плавящийся при 214 - 216 С плп 223 - 225 С и содержацнй 95 - 96 или 99,0 - 99,4% основного вещества соотвстстненно.Количество химически загрязненных стоков, съем целевого продукта (с 400-л реактора) и стоимость сырья в этом сл; чае составляет 21,60 пли 11,25 т/т, 12,3 или 34,2 кг, и 30748,6 илп 2389,67 рубт целевого продукта соответственно.Прп использовании технических о-ампнофенола (МРТУ 6-09-6034-69) и формалина (ГОСТ 1625-61) для синтеза 3,3-дпокси,4-дна минодифенил мста па предлагаемь.м способом выход и качество целевого продукта те же, что и у 3,3-диоксп4-диаминодифенилметана, полученного известным способом (выход 80%, чистота 95 - 96%, т, пл. 214 - 216 С), а стоимость снижается в 12,8 раза.Формула нзобретения1. Способ получения оснований дифенилметанового ряда конденсацией ароматического амина с формальдегидом в водной среде в присутствии минеральной кислоты при эквимолекулярном соотношении между амином, кислотой и формальдегидом с последующей нейтрализацией полученного прод, кта щелочным агентом, о т л,и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты продукта, в качестве минеральной кислоты применяют концентрированную серную кислоту, процесс ведут в присутствии 10 - 25% сульфита натрия и нейтрализацию осуществляют 20 - 25%-ным водным раствором щелочи.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию проводят при соотношении между амином и водой, равном6825 О 5 Составится А. Анисин:"Ов Текред Н. Строганова Ко 1)реками;: И. Сив 1 кина Рс,:.втор Т, ШарвановаИзл,490 Тинак 5 1 11 олппскос 1: 0 1.скь Госгларственного комитета СССР ПО делам пЗОО ретенпЙ и свары . ив 10035, Москва, Ж-З 5, Раушскаа нав., и 4,5Тип. Харьк. фил. преп, Па;енто Источники информаиии, принятые во в ни м а ние и р и экспертизе:1. Патент Англии М 118763, кл. С 07 С, опублик, 18.02.70. 2. Авторское свидетельство СССР ЛЪ 363692, кл. С 07 С 87-18, опублпк. 1972