Способ получения натриевой соли -цианбензальдоксима

(5 С 07 С 131/00) А 01 М 37 52 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕ ИЯ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(21) 2498112/23-04увели:ения выхода целевого продукта (22) 01.06.77 ". . . и упрощения процесса, цианистый бен- (46) 15,10.83, Бюл. В 38 зил подвергают взаимодействию с бу . (72). Т.Г.Перлова, Н.Н.Аркатова, : тилнитритом с последующей обработ-,. Л;И.Калинина, К.Д.Швецова-Шиловскаякой реакционной массы основанием, и Л.Н.Ханина в качестве которого используют раст- (53) 547. 574. 2.07(088.8) . . вор гидроокиси натрия в низшем али(56) 1. Ю.Т.ТЬцгвВоп ипй КЬ. 8)сг 1 пегфатическом спирте..ф 8 аГВв оГ М 1 йго Совроцп 4 вф, "АОщ.,. 2, Слособ по п.1, о т л и ча юСЬещ.ф, 1938, 2, с.192-193 (прото- .щ и й с я тем, что процесс взатип . имодействия цианистого бензила сбутилиитритом проводят при моляр- (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЫРИ- ,нбм соотнсиаении, равном соответст-. ЕНОй СОЛИ О -ЦИАНБЕНЗАЛЬДОКСИИА вза- венно 1:1,2-1,6.имодействием цианйстого бензила :3. Способ по пп.1 и 2, о т л и - бутилнитрита и основания,:.о т л и " ч .а ю щ и й с я тем, что процесс ч а ю щ и й с я тем, что, с целью : проводят при (-5)-(+60)С.Изобретение относится к усовер" шенствованному способу получения натриевой солис(,-цианбенэальдоксима, котораянаходит применение в ка" .честве исходного продукта в синтезе фосфорорганического инсектицида 0,0-диэтилтиоФосфорил-цианбензаль доксима (фоксима, валексона).Известен способ получения натриевой соли Ж -цианбензальдоксима, заключающийся в том, что к этилату натрия, полученному растворением металлического натрия в абсолютном этиловом спирте, прибавляют снача-. ла цианистый бенэил при охлаждении, а затем бутилнитрит и процесс ведут при нагревании и предпочтительно. при эквимолярном соотношении исходных цианистого бенэила и бутилнитрита, целевой продукт выделяют известным методом - высаживани ем серным эфиром, Выход 69 (1) .Недостатками этого способа являются невысокий выход целевого продукта и использование в процессе металлического натрия и серного эфирадля выделения целевого продукта, что в целом усложняет процесс и делает его пожароопасным,Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем что при осуществлении способа получения натриевой соли Ы-цианбенэаль доксима взаимодействием цианистогобензила, бутилнитрита и основания цианистый бенэил сначала подвергают взаимодействию с бутилнитритом, а затем реакционную массу обрабатывают основанием, в качестве которого используют раствор гидроокиси натрия в низшем алифатическом спирте.Предпочтительно процесс взаимодействия цианистого бензила с бутилнитритом проводят при неболь" шом избытке последнего, преимущественио при мольном соотношении, равном соответственно 1:1,2-1,6.Процесс преимущественно проводят при температуре (-5) в (+60) С, причем взаимодействие цианистого бензила с бутилиитритом ведут при (-5)-(+15)С, а в дальнейшем - при температуре до 60 С.В качестве низшегоалифатического спирта используют предпочтительно этиловый или бутиловый спирт.Целевой продукт выделяют высаживаиием ацетоном с выходом 85-90.Отличительными признаками,способа являются изменение Й 0 р 3 Фйа загрузки исходных .реагентов и использование в процессе в качестве основания раствора гидроокиси натрия в низшем алифатическом.спарте.(0,30 г-моль) цианистого бенэила прытемпературе от 0 до 5 дС прибавляют43 г (0,42 г-моль) бутилнитрита.Затем в течение 30 мин при той жетемпературе к реакционной массе прыбавляют раствор 12,5 г (0,31 г-моль)едкого натра в 115 мл этиловогоспирта. По окончании вэаимодействи реакционную смесь перемешивают1 ч при 30 С, после чего отгоняютоизбыток этилового спирта. К остатку добавляют ацетон и после фильтрации получают 43,6 г (85,6) натриевой соли М -цианбензальдоксима.ф 5 Пример 2. К 35,5 г(0,45 г-моль) бутилнитрита. Затемв. течение 45 мин при той же темпе 20 ратуре к реакционной массе прибавляют раствор 10,6 г (0,27 г-моль)едкогонатра в 115 мл этиловогоспирта. По окончании взаимодействияреакционную смесь перемешивают.при40 С.в течение 1,5 ч. После отгоноки избытка спирта н осаждения солиацетоном получают 45,3 г (89,0) натрневой соли о -цианбензальдоксима.П р и и е р 3 К 35,5 г,(030 г-моль) цианистого бензнла притемпературе от -5 до 0 С прибавляют 49,4 г (0,48 г-моль) бутилнитрита. Затем в течение 30 ьщн при тойже температуре к реакционной массеприбавляют раствор 12,5 гЗ 5 (0,31 г-моль) едкого натра в 115 млэтилового спирта. По окончании при"бавлення реакционную массу перемешивают 1 ч при 30 С, затем отгоняют избыток этилового спирта, К ос 40 татку добавляют ацетони после фильт, рации получают 45,8 г (90,0). натриевой соли К -цнанбенэальдоксима.П р н м е р 4. К 35,5 г(0,30 г-моль) цианистого бензилапри температуре ОфС прибавляют37,0 г (0,36 г-моль) бутилнитрита. Затем в течение 45 мин при тойже температуре к реакционной Массеприбавляют раствор 10,6 г,щ (0,27.г-моль) едкого натра в 115 млэтилового спирта. По окончанииприбавления реакционную смесь. перемешивают при 60 С в течение 1,5 ч,После отгонки избытка спирта и осаждения соли ацетоном получают 43,3(0,45 г-моль) цианистого бенэила66 при температуре от 0 до 5 фС прибав ляют 74,8 г (0,73 г"моль) бутилнитрита, Затем при той же температуреприбавляют раствор 18,7 (0,47 г-моль)едкого натра в 350 мл бутиловогоЯ спирта." По окончании взаимодействия675791 реакционнуаю смесь перемешивают 1 чпрн 40-.45 С, затем отгоняют избытокспирта, к остатку добавляют ацетон н после фильтрации получают 69,2 г(90,38) натриевой соли ж-цнанбенэальдоксима. Редактор 3,Бородкина . Техред:А,Вабинец , Корректор 1 Ю.Макаренко,еав ее 4 ва ва Еаееееее 1 вееевааеевваеааааааЗакан 8049/2 . Тираж 418 , ПодписноеВНИИПИ Государстненного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауюская наб., д. 4/5ееееав е ееееееЕееееееееееааееайаеееееееавеефилиал ППП ффПатентфф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4