Способ получения 2-оксибензотиазола

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК ПА 1 ЕИ 7 У Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик м 670220 61) Дополнительный к патенту -(33) СШЛ осудврствекнвйСССРпо делам изайр.79. Бюллетень . 23и я описания 25.06.79 ткры та опубликован Иностранцыжон Лжозеф ДЛмико ц Ральф Вейд Фурхо(72) вториобретения Иностранная фирмаМонсанто Компани(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИБЕНЗОТИЛЗОЛ Изобретение относится му способу получения 2 рый используется как пр для получения 2-оксо-б ляторов роста растений. Известен способ получкипения раство йся сероводород к усовершецствованно ксибензотиазола, котомежуточное соединение ензотиаэолицовых рег оксибензотиазола,о.аминотиофенол чевиной в при. ни подвер сутств та при кратноНед азота,Целсобуключа ный о в прис имоде атмо ти заключается в том, чтогают взаимодействию с моии минеральных кислот 1).цесс ведут под давлением в атмосфере азо 120 - 150 С. Мочевица используется в трехм избытке,остаток такого способа - проведение про. в автоклаве под давлением в атмосфере а также использование избытка мочевины. ь изобретения - упрощение технологии поя 2-оксибенэотиазола.достигается согласно предложенному споолучения 2-оксибензотиазола, который за. ется в том, что предварительно охлажденаминофенол в органическом растворителе утствии третичного амина подвергают вза. тствию с сернистым карбонилом (СОЯ) при ферном давлении. Процесс ведут при температурерителя, чтобы удалить выделяющии довести реакцию ло конца.В качестве растворителей можно испольэовать5 хлорированцые углеводороды, например хлороформ и четыреххлористый углерод, алифатические спирты, алкилацетаты, тетрагидрофуран, аце.тонитрил,В качестве третичного амина предпочтительноО использовать триалкиламицы, пиридин, хинолин,П р и м е р 1. К размешанному раствору, содержашему 64,5 г (0,5 моля) 97%-ного о аминотиофенола в 600 мл тетрагидрофурана, добавляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтил 1 ч амина. Экзотермическая реакция повышает температуру от 24 до 33 С, после чего образуетсягустой осадок. После охлаждения размешанногораствора до 0 С добавляют 38,9 г (0,55 моля)85%-ного СОВ при 0 - 5 С в течение 40 - 50 мин.20 Удаляют внешнее охлаждение и размешиваютореакционную смесь при 25 - 30 С в течение 24 -72 ч. После размешивания при таких температурах в течение 5 ч образуется раствор. Размешан.ный раствор нагревают с обратным холодильни(перекр ист.) % Найдено, % 9,24 21,22 9,25 21,12 9,26 21,27 9,25 21,15 9,28 21,15 9,29 21,30 9,26 21,21 9,29 21,26 200 200 200 400 400 500 600 600 55,49 55,66 55,66 ,55,62 55,67 55,55 55,47 55,62 3,35 3,35 3,37 3,39 3,36 3,37 3,35 3,39 140-141 140-141 141-142 40-141 141-142 140-141 140-141 141-142 91,5 91,3 91,3 91,3 91,3 96,6 96,6 96,6 Примечание: 10 г перекристаллизовано иэ 30 мл толуола; вычисленодля С 7 ННОЯ, %: С 55,61; Н 3,33; М 9,26; Я 21,21Пример 3, К размешанному раствору, со- ратным холодильником 2 час. СНОз и (СН,)зй держащему 64,5 г (0,5 моля) 97%.ного о-амино. удаляют в вакууме при максимальной температутиофенола в 200 или 600 мл хлороформа, добав ре 80 - 90 С/1 - 2 мм рт. ст. К охлажденному ос.ляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтил татку добавляют 200 мл воды и размешивают амина. Экзотермическая реакция повышает тем. при 25 - 30 С в течение 15 мин. Продукт собирапературу от 22,до примерно 50 С. Размешанный ют фильтрованием, промывают водой, пока он раствор охлаждают до 0 С и добавляют 38,9.г не станет нейтральным к лакмусу и высушива- (0,55 моля) 85% ного СОЯ при 0 - 5 С в течение; ют на воздухе при 50 С.35 - 40 мин, Раствор размешивают при 25 - 30 С 5 ов течение суток и после этого нагревают с об- Результаты двух опытов приведены в табл, 3.Табдиба 3СНОз,Т. пл.С Выход, Найдено, %мл / алереириеа,) % С 1 НЙб 600 р200 3,37 9,26 21,21 3,35 9,29 21,25 140-141 91,439-140 70,0 55,64 55,60 Пр им еч ание: 10 г перекристаллизовано иэ 30 мл толуола; вычислено;СтН 4 НОЯ,%: С 55,61, Н 3,33; й 9,26;. Я 21,21. 3ком в течение 2 ч. Во время нагревания выделяется сернистый водород. Триэтиламин и тетрагидрофуран удаляют в вакууме при максимальнойтемпературе 80 - 90 С/1 - 2 мм рт. ст. (Можно опятьупотреблять регенерированный амин и растворитель), К охлажденному остатку добавляют200 мл воды и размешивают при 25 - 30 С в течение 15 мин. Продукт собирают фильтрованием,промывают водой до нейтральной реакции на лак.мус и высушивают на воздухе при 50 С.1 ОРезультаты трех опытов приведены в табл. 1,при этом т. пл, 140 - 141 С (перекрист.; 10 г пе.рекристаллизовано из 30 мл толуола),97,7 55,71 3,36 9,22 21,35, 20 96,6 55,44 3,43 9,17 21,3096,6 55,60 3,37. 9,27 21,18 П р и м е р 2. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 моля) 97%.ного о-аминотиофенола в 200 или 600 мл ацетонитрнла, добавляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтиламина. Экзотермнческая реакция повышает температуру от 24 до 40 С, после чего образуется осадок. После охлаждения размешанной сус. пензии до 0 С добавляют 38,9 г (0,55 моля) 85%-ного СОЯ при 0 - 5 С в течение 35 мин. Через О - 35 мин после добавления СОЯ образуется раствор. Удаляют внешнее охлаждение и размешивают реакционную смесь при 25 - 30 С в течение суток. Размешанный раствор нагревают с обратным холодильником 2 ч, Во время нагревания вы. деляется сернистый водород. Триэтиламин и ацетонитрил удаляют в вакууме при максимальной температуре 80-90 С/1 - 2 мм рт, ст. (Можно опять употреблять регенерированный раствори. тель и амин). К охлажденному остатку добавляют 200 мл воды и размешивают при 25 - 30 С в течение 15 мин. Продукт собирают фильтровани. ем, промывают водой, пока он не станет нейтрал- ным к лакмусу и высушивают на воздухе при 50 С.Результаты приведены в табл. 2.(СН 3) )СНОНу млТ:"1 СН 3 ОН,мл 81,0 55,57 88,0 55,58 82,3 55,56 3 35 9 24 21,13 3,36 9,25 21,17 3,36 9,27 21,18 600 200 П р и м е ч а н и е: Вычислено для СН, МОЯ,%: С 55,61; Н 3,33;й 9,26; Б 21,21; 20 Составитель С, Кедик, Техред Л.Алферова Корректор Е, Папп Редактор Т. Загребельная Заказ 3510/50 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патентф, гУжгород, ул. Проектная, 4 5П р и м е р 4. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 моля) 97% ного о-аминотиофенола в 200 или 600 мл метанола или изо. пропилового спирта, добавляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтиламина, Экэотермичес. кая реакция повышает температуру от 22 до приомерно 45 С. После охлаждения размешанного П р и м е р 5. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 моля) 97%-ного о-аминотиофенола в 600 мл этилацетата, добавляют водной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтиламина.Экзотермическая реакция повышает температуруо25от 24 до 32 С, после чего образуется осадок.После охлаждения размешанной взвесй до 0"Сдобавляют 38,9 г (0,55 моля) 85%-ного СОЯ при0 - 5 С в течение 50 мин. Удаляют внешнее охлаждение и размешивают реакционную смесь при 25 -30 С в течение суток. Мутный раствор нагреваютсо 30обратным холодильником 2 ч и триэтиламин иэтилацетат удаляют в вакууме при максимальнойтемпературе 80 - 90 С/10 - 15 мм рт. ст. Непрореагировавший о-аминотиофенол (10 г) удаляютнагреванием остатка при 99 С/1 - 2 мм рт. ст. К З 5охлажденному остатку добавляют 200 мл воды,размешивают при 25 - 30 С в течение 15 мин,продукт собирают фильтрованием, промывают во.дой, пока он не станет нейтральным к лакмусу,и высушивают на воздухе при 50 С. Выход продукта (т. пл. 129 - 132 С) составляет 66%. После перекристаллизации из толуола он плавится при 140 - 141 О С. 6раствора до 0 С добавляют 38,9 г (0,55 моля),85%.ного СОВ при 5 С в течение 30 - 40 мин,Остаток процесса такой же, что и в примере 3,Результаты трех опытов приведены в табл. 4о) при этом т. пл. 140 - 141 С (перекрист.; 10 г перекристаллизовано иэ 30 мл толуола). Найдено,%: С 55,64; Н 3,33; й 9,25; 8 21,10.СН, ВОЗВычислено,%: С 55,61; Н 3,33; . й 9,26;5 21,21.Из приведенных примеров видно, что 2.окси.бензотиазол можно получить с большим выходом.Кроме того, растворитепь и третичный амин мож.но возвращать в повторный цикл.Формула изобретения1. Способ получения 2-оксибензотиазола, включающий конденсацию о-аминотиофенола с карбонильным соединением, отличающийся тем,что, с целью упрощения технологии процесса, пред.варительно охлажденную реакционную смесь, со.держащую о-аминотиофенол, третичный амин иорганический растворитель, подвергают взаимодей.ствию с сернистым карбонилом и процесс ведутпри нагревании.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре кипения органического растворителя,Источники информации, принятые во внима.ние при экспертизе1. Патент США Иф 3812138, кл. 260 - 304, 1974,