Способ получения линейных олефинов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И А ТОРСКОМ ВИ Т Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 1504,74 (21) 2 81/23-0 ем заяви с присоедине (23) Приорите С 07 С 5/40 С 07 С 5/06 С 07 С 3/50 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий.Р.Гуревич, Ю,Г.Камбаров, М .В.Костин, И.А.Богод, Э.Д.Ги В,М.Смагин 71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ОЛЕФИНОВ 2 Финпарафиновой смеси Они заметноухудшают качество детергентов, полу"чаемых на базе продуктов алкилированиЯбенэолаолефин-парафиновой смесью.Небольшие количества образующихся впроцессе дегидрировання ароматических+соединений не ухудшают качества получаемых алкилбензолов.Поскольку алкилирование бензолапроводится олефин-парафиновой смесьюбеэ выделения олефинов, низкая конверсия парафинов требует многократной;рециркуляции их, что удорожаетпроцесс получения алкилбензолов вцелом. Аналогичным образом низкаяконцентрация олефинов в дегидрогенизате влияет "на технико-экономическиепоказатели процессов получения олефинсульфонатов, алкилфенолов и дру"гих производств, где может быть испольэована в качестве сырья олефинпарафиновая фракция.Цель изобретения - увеличениестепени конверсии й-парафинов в оле- .Фин-парафиновую смесь беэ снижениястецени чистоты получаемого продукта.Это достигается тем, что процессконтактирования н-парафинов с катализатором с получением олефин-парафи 20 30 Изобретение относится к нефте- химической пронвыленности.Высшие линейные олефины являются сырьем для производства линейных 5 алкилбензолов и олефинсульфойатов, используемых для получения синтетических моющих средств, а также алкилфенолов. В настоящее время ос-, новная часть биораэлагаемых детергентов производится на базе линейных алкилбензолов, от чистоты которых зависит качество конечных продуктов.В известных способах линейные оле" фины получают дегидрироваййем й-парафинов в присутствии катализаторов, представляющих собой благородные металлы на носителе 1 Щ 21 Д 31.Известен также способ получения линейных олефинов, согласно которому процесс дегидрирования н-парафинов. осуществляют в одну стадию при -400- бООС в присутствии в качестве кателизатора платины, нанесенной на окисьалюминия (42Однако процесс дегидрирования осуществляют с низкой конверсией (порядка 8-10), и повышение степени конверсии приводит к значительному увеличению содержания диолефинов в оле-,А.Далин, Л.Б.Абдуллаевас ей нов а, Т, Л. Крылов а668246 В табл. 1 приведен состав продуктов первой и второй ступени конверсии н-парафинов в олефин-парафиновую смесь.П р и м е р 2. Конверсию н-парафинов в"олефин-парафиновую смесьосуществляют по методу, описанномув примере 1. Температура опыта на1 ступени 450 С; на 6 ступени150-170 С; Состав получаемых про 1 р дуктов прйведен в табл, 2.Т а б л и ц а 1 Получ(вессырье мые продуктына пропущенное Таким образом, включение в процесс получения олефин-парафиновой смеси второй ступени, позволяет ужесточить условия дегидрирования, увеличив тем 2 самым степени конверсии на этой стадии по сравнению с известными методами, увеличение же степени конверсии приводит соответственно к снижению степени рециркуляции парафинового сырья в 30 процессе с 10-12 до 5-6, т,е. улучшает технико-экономические показатели процесса. При этом содержание диолефинов получаемой олефин-парафиновой смеси настоль.ко мало, что оно не35 влияет на качество получаемых на ба" зе этой смеси детергентов. ОлефиныДиолефиныП ри м е р .1. В реактор, используемый на первой ступени прев-40 ращения н-парафинов в олефин-парафиновую смесь, загружают катализатор, представляющий собой 0,6, Р 1 и 6,5% ,.Яе на силикагеле. Катализатор вос" станавливают в реакторе 3 ч при 500 С. Затем в реактор подают додекан, Контактирование осуществляют при 470 С, объемной скорости5 ч- и мольном соотношении водорода к сырью 81. Полученную на пер-вой ступени олефин-парафиновую смесь подают во второй реактор (вторую ступень конверсий н-парафинов в олефин-парафиновую смесь), где используют промышленный катализатор гидрирования (ИГИ КПГ), представляющий 55 собой Рд на окиси АР. Температуру в реакторе поддерживают 20-30 С,объемную скорость подачи сырья 20 ч , Во втором реакторе в этих условияхпроисходит селективное гидрирование бО диолефинов в моноолефнны.Катализаторы, используемые на первой и второй ступени, ве теряют своей активности в течение несколь ких сот часов. б 5 Получаемые,7 омати 18,0 Яу 8 он 76,0 0 елективност тупенир, пред ор500 на0одуктов иве Состав полученныхден в табл. 3,новой смеси осуществляют двухступенчато в , на первой ступени при 410- 500 С, на второй - при 20-250 С.Обе ступени этого процесса мОгут осуществляться как в одном реакторе, состоящем из двух секций, так и в двух реакторах, На первой ступени происходит реакция дегидрирования, при этом получается олефин-парафиновая смесь с большим содержанием ,диолефинов с тем же .чис;ом углерод", ных атомов в цепи, что и моноолефины. "Причем, чем выше темйература реакции на этой ступени, тем больше конверсия парафинов, но при этом и количество диенов возрастает. Переводя полученные продукты во вторую ступень, где поддерживается более низкая температура, создают условия тер" модинамически более благоприятные для протекания реакции селективного гидрирования диолефинов в моноолефины,П р и м е р 3. На первойреакции используют каталиэатставляющий, 0,25% Р 1, 0,750,8 ). на Ч -АРОд . Каталивосстанавливают в реакторе прв течение 3 ч. Температура о1 ступени 410 С, на Е ступе30 С.1,Катализатор Восстана Вли в Вют В ре Зк,торе 3 ч прн 300 С. Температура опыта 470 С, объемная скорость поли сырья 10 ч 1, мольное отношение во-: дорода к сырью 8:1, Температура реакции на й ступени 60 С. Данные опыта приведены в табл. 5,5 Хара прПолучаемые п (вес.Ъ на пр щенное сырье Таблиц а 3 ефины 10 Характеристцесса тупень ны О Аром Получаемые прод (вес.Ф на пропу 5 щенное сырЬе) ы ика я 6 К внос 7 0 2,2 леф ле ефин ию й-паралефин-пара" т по методу емйература 5004 С ультатй 4, Конверс 0 -С 14 в о сушествляю имере 2. Т ой ступени 250 С. Реэ в табл. 4,4 ример фракции ую смесьромати Фино Фйно опис реак втор 20,5 94,0 2 нверсия, Ъ 83,лектив ии на первй ступениприведены а ормула изобретения Способ получения линейных олФинов контактированием,н-парафис катализатором, содержащим блародный металл ЙМ группы Периодикой сизтеьИ элементов и/или егосоединение на пористом окисном носителе, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения конверсии парафинов в олефины, контатирование осуществляют в две стадии в , при 410-500 С на первой стадии и 20-250 С на второй.Источники информации,принятые во внимание при экспертиз1. Патент США Р 3293319,кл. 260-683,3, 1966.2, Патент США Р 3356757,кл. 260-.683,3,19673. Патент США Р 3679773,кл. 260-683.3, 1972.4. Патент США Ркл. 260-683 .3, 1969 еновгочесПолучаемы, Конверси 16,6 66,5 16,6 57,0 ь Селекти н-параиовую заторе, несенкагель. р 5, Конверсию в олефин-парафи вляют на катали м 0,15 Р, нцированный силн При ме Финов Со -С,М смесь осушес представляюш ной на модиф 3448165 Тираж 495 ПодписнИ Государственного комитета СССРделам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 887/72 ЦНИИП 3035, Эаказ лиал ППППатент ,г.ужгород, ул.Проектная,4 Составитель М.Бабминдрадактор Т,Колодцева Техред. О.Легеза Коррек рКо екто С.Шеки