Способ получения 2-этилгексанола

(22) Заявлено 15.11,76(21) с присоединением заявки 4 1254/2 3-04 29/16 31/02 Государств иыР кои нт СРизобретениврыт 3) Приоритет о делам(53) УДК 547,26, .07(088.8) Опубликовано 15,06.79, Бюллетень И Дата опубликования описания 1506а, М.Г.Кацнельсон, в, С,Ш.Кагна, В.М,Мирон .Шмелев Всесоюзный н нефтехимичес и ордена Тру чно-исследовательский институтх процессов и Ангарский орденов Ленивого Красного Знамени нефтехимическикомбинат) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЛГЕКСАНОЛА ческнх альдегидов в процессе удаления карбонилов кобальта из продуктовгидроформилирования и гидрированияальдегидов при высоких температурахна катализаторе из хрома и цинка.Наиболее близким к зобретенюявляется способ получения 2-этнлгексанола путем гдроформлированияпропилена Продукт гидроформилирования пропилена, содержащий масляныеальдегиды и побочные продукты, в томчсле н-масл яный аьдегид, карбонилыкобальта и высшие органические кислоты, конденсируют при повышеннойтемпературе. Полученный 2-этилгексеналь и оставшийся н-масляный альдегидотгоняют от рас:вора катализатора 3.2-Этилгексеналь далее гидрируют на 20гетерогенном катализаторе на основемеди, цинка, никеля, ало.;иния и/илихро:а. Выхол 2-этлгесае Ола составляет 90,5% на и -масляный альдегидили 75 на превраденныропле. являонило е еии нс от Изобретение относится к способуполучения 2-этилгексанола, которыйявляется ценным компонентом пластификаторовИзвестен способ получения 2-этилгексанола путем альдольной конденсации н-масляного альдегида в щелочнойсреде с последующим двухступенчатымгидрированием полученного 2-этилгексеналя на медном, а затем на никелевом катализаторах. Выход 2-этилгексанола составляет 933 на н-масляныйальдегид или 59,5 на исходный олефин 1), Недостатком известного способа получения 2-этилгексанола является.многостадийность процесса, невысокий выход целевого продукта напревравенный олефин,Известен также способ получения2-этилгексанола путем гидроформилирования пропилена с последующей конденсацией в присутствии солей кобальта высших органических кислот,Выделенный 2-этилгексеналь гидрируютдвухступенчато,",сначала на катализаторе из Еп и Сг а затем на катализа"торе на основе никеля и/или другихметаллов 2). Недостатком этого способа. является наличие значительных1 отерь реакционноспособных алифатиНедостатком этого способа ся неполное превращение карб кобальта в маслорастворимые ни я кобальта в процессе конл н-масляного альдегнда до 96 Ъ тенциала.При колебаниях режима конденсации выход маслорастворимых солей кобальта составляет 90-92. Не превращен - ный в соли катализатор пренращается в кобальтовый шлам (кобальтовый порошок, окись кобальта и т,д.), отлагается на реакционной поверхности реактора конденсации, препятствует стабильному осуществлению реакции конденсации и требует дополнительных операций для переработки в полезные соединения.(О Целью изобретения является увеличение степени превращения карбонилонкобальта в маслорастворимые соли,уменьшение потерь кобальта и упрощение 16технологии процесса.Согласно изобретению поставленнаяцель достигается тем, что 2-этилгексанол получают путем гидроформилирования пропилена в присутствии карбонила кобальта с конденсацией продукта гидроформилирования при повышенной температуре, отделением полученного 2-этилгексеналя и гидрированиемпоследнего н присутствии катализаторов на основе меди, цинка, никеля,алюминия и/или хрома. Отличительнойособенностью способа является прсведение конденсации в присутствии инертных газов - двуокиси углерода илиазота или аргона, взятых в количестве1,0-70,0 л на 1 кг реакционной смеси.В процессе конденсации н-масляногоальдегида не выпадают нерастворимыесоединения кобальта, что упрощаеттехнологию, так как отпадает необходимость обработки реакционной аппаратуры растворами минеральных кислотдля растворения отложений соединенийкобальта и переведения минеральныхсолей кобальта в полезные соединения, 40например нафтенат кобальта.Кроме того, уменьшаются потерисоединений кобальта н процессе,П р и м е р 1. В реактор гидроФормилирования подают (г) 1000 пропилена, 600 пентан-гексановой франции, 14 карбонилов кобальта (4,8 г Со)и 38 нафтеновых кислот. Реакцию осуществляют при 140 С и давлении синтез-газа 900 атм (СО:Н:1:1), время 50реакции 45 мин, Каталиэат гидроформилирования, содержащий после дросселирования газов 1100 г н-масляного льдегида (83 теории на исходный пропилеи), 307 г изомасляного альдегида, 55растворитель и побочные продукты,подают в куб ректификационной колонны, н котором поддерживают температуру 140 С, туда же подают 2 л двуокис 1углерода. Время пребывания продуктан кубе колонны составляет 4 ч, Вдистиллатную фракцию попадают растворенные газы, растворитель, аэеотропы растворителя и иэомасляного альдегида и изомасляный альдегид. Альдолиэиронанный конденсированный про дукт, выгруженный из куба, содержит55 г н-масляного альдегида, Последистилляции альдолиэиронанного продукта получают Фаркцию, содержащую870 г 2-этилгексеналя (или 92 оттеории на исходный н-масляный альдегид). Кубовый продукт, содержащий4,8 г Со н ниде маслорастноримойсоли, рециркулируют в процессе гидроформилирования. Оракцию, содержащую 870 г 2-этилгексеналя и 2 г2-этилгексаналя и сложных эфиров масляных кислот, гидрируют сначала наИ 1 - 2 п-Сг катализаторе при 160 С идавлении водорода 300 атм, а затемна никелевом катализаторе при 160 фСи давлении 300 атм. При ректификацииполученного гидрогенизата выделяют890 г 2-этилгексанола, что составляет 75 на исходный пропилеи, 2-Этилгексанол соответствует требованиямГОСТ,П р и м е р 2, Процесс осущестнляют аналогично примеру 1, однаков качестве растворителя применяют толуол.Альдоли з ацию ( конден сацию продукта гидроформилиронания осуществляютпри 170 С, время реакции 3 ч. Приэтом н куб колонны подают 20 л двуокиси углерода.В дистиллат отгоняют азеотропизомасляного альдегида с водой, Выход 2-этилгексеналя составляет 875 гили 91 на исходный н-масляный альдегид. После выделения 2-этилгексеналя кубовый продукт, содержащий маслорастворимую соль кобальта (49 г Со),рециркулируют н процессе гидроформилирования. При гидрировании фракции2-этилгексеналя на катализаторах Сина диатомите при 150 С и давлении Н,равном О, 5 атм, и последующей ректи -фикации выделяют 2 -этилгексанол свыходом 870 г или 74,0 на исходныйпропилеи, 2-этилгексанол соотнетст -вует требованиям ГОСТ. П р и м е р 3. Процесс осуществляют ан алогично примеру 1, одн ак о н качестне растворителя применяют кубоный продукт, содержащий высоко- кипящие продукты реакции гидроформилиронания пропилена.Альдолизаций (конденсацию 1 осущесгвляют при 120 ф С 3 ч. При этом в куб колонны подают 140 л азота. Выход 2-этилгексеналя составляет 872 г или 90,5 на исходный н-масляный альдегид. После выделения 2-этилгексеналя кубоный продукт, содержащий 4,8 г Со в виде маслорастворимой соли, рециркулируют н процесс гидроформилиронания. После гидрирования фракции 2 - -этилгексеналя на катализаторах9А 1-2 п-г при 320 С и давлении Н, равном 300 атм, и последующей ректификации выделяют 872 г 2-этилгексансла иди 77,2 на исходный пропилеи.40 Составитель А.АртемовРедактор Е.Хорина . Техред Л. Алферова Корректор Н, Стец Заказ 3380/20 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП Патент ,г.ужгород, ул .Проектная,4 Б 6675 2-Этилгексанол соответствует требованиям ГОСТ.П р и м е р 4. Процесс ведут согласно примеру 1, однако в процессе конденсации в куб колонны подают 75 л аргона. ПосЛе выделения 2-этилгексеналя кубовый продукт, содержащий 6 4,8 г Со в виде маслорастворимой соли, рециркулируют в процесс гидроформилированияПосле гидрирования фракции 2-этилгексеналя и последующей ректификации выделяют 890 г 2-этилгексано ла или 75% на исходный пропилеи.2- -Зтилгексанол соответствует требова" ниям ГОСТ. 15Формула и з обрет ени я Способ получения 2-этилгексанола путем гидроформилирования пропилена в присутствии карбонила кобальта с конденсацией продукта гидроформилирования при повышенной температуре, отделением полученного 2-этилгексеналяи гидрированием последнего в присутствии катализаторов на основе меди,цинка, никеля, алюминия и/или хрома,отличающи йс я тем, что, сцелью увеличения степени превращениякарбонилов кобальта в маслорастворимые соли, уменьшения потерь кобальтаи упрощения технологии процесса,конденсацию проводят в присутствииинертных газов - двуокиси углеродаили азота или аргона, взятых в количестве 1,0-70,0 л на 1 кг реакционнойсмеси.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1, Патент Японии 9 24401,кл. 16 В 52, 1968.2,Авторское свидетельство СССР9 406823, кл. С 07 С 29/46, 1972.3. Заявка 9 2055343,кл, С 07 С 29/16, 1974, по которойпринято решение ло выдаче авторского .свидетельства.