Способ очистки триарилфосфатов

(и 1644793 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ьное к авт. с9.06,76 (21) 23(61) Дополнит 51) М. Кл 0187/23-0 2) Заявлено 2 07 Г 9 12 рисоединением заявк Государственный комите 23) Приоритет 43) Опубликов 45) Дата опуб но 30,01.79, Б икования опи юллетень М 3) УДК 547.26.118ния 30,01.79 4) СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИАРИЛФОСФАТОВ чищенного про 1Изобретение относится к области ароматических эфиров фосфорной кислоты, а именно к улучшенному способу очистки триарилфосфатов.Триарилфосфаты используются в качест ве пластификаторов полимерных материалов, гидравлических жидкостей, смазок,Триарилфосфаты получают взаимодействием хлорокиси фосфора с фенолами, Образующийся эфир-сырец состоит из не всту пивших в реакцию фенолов, триарилфосфата, смолообразных продуктов конденсации фенолов, кислых эфиров фосфорной кислоты.Известен способ очистки триарилфосфа тов путем дистилляции эфира-сырца 1. Этот способ предусматривает выделение не вступивших в реакцию фенолов совместно с. частью триарилфосфатов с последующей отгонкой триарилфосфатов, Процесс осуще ствляют периодическим или непрерывным методом, При таком способе очистки триарилфосфатов перед подачей эфира-сырца на дистилляцию в нем остается некоторое количество фенолов, которые в процессе дистилляции при высокой температуре и наличии примесей переходят в смолообразные продукты. Последние при длительном нагревании образуют коксообразные вещества, что загрязняет целевой продукт и сни- ЗО жает его качество, Выход одукта не превышает 90%,Целью изобретения является повышениекачества и увеличение выхода очищенногопродукта.Указанная цель достигается тем, что вэфир-сырец перед дистилляцией добавляютдиалкилфосфорные кислоты в количестве0,01 - 0,8% от веса сырого эфира. Процесспроводят периодическим или непрерывнымметодом.Добавка диалкилфосфорных кислот улучшает разделение фенолов и триарилфосфатов и обеспечивает получение качественного триарилфосфата с показателем цветности по платино-кобальтовой шкале не более 50, очищенного от свободных фенолов,с выходом не менее 95%.Пр имер 1. На установке, содержащейдва роторно-пленочных аппарата диамет-ром 20 мм с поверхностью испарения0,04 м, проводилась дистилляция 340 г сырого три(п-крезил) -фосфата, содержащего5% свободного крезола, с добавлением0,01 % (вес.) ди-(2-этилгексил)-фосфорнойкислоты. На первом роторно-пленочном аппарате при давлении 10 мм рт. ст. и температуре 85 - 86 С выделено 16,9 г крезола.Кубовая жидкость первого роторно-пленочного аппарата подавалась во второй ротор644793 3 оо додоюМ М ооБ оЕ ьЯ - о Яед и о о ж о ж М Пример 0,27 0,09 0,11 0,07 0,24 0,26 0,12 0,14 0,06 0,08 0,07 0,09 0,09 0,08 0,09 0,08 0,07 90 94 96 98 91,5 90,5 92,5 93 97,5 95 94,5 93,5 95 94 94 96 95 100 30 40 20 70 80 40 40 30 30 30 40 30 40 40 40 30 По прототипу1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 но-пленочный аппарат, в котором при давлении 3 мм рт, ст. и температуре 218 - 223 С отбирался чистый трикрезилфосфат, Было получено 303 г трикрезилфосфата, обладающего показателями, приведенными в таблице. Свойства очищенных триарилфосфатов П р и м е р 2, Методика проведения очистки та же, но добавлялась ди-(2-этилгексил) -фосфорная кислота в количестве 0,8%(вес,); при давлении 2 мм рт. ст. во втором аппарате отбирался чистый трикрезилфосфат, Продукт обладал свойствами,представленными в таблице.П р и м е р 3. Повторяли методику, описанную в примере 1, но добавка ди-(2-этилгексил) -фосфорной кислоты составляла0,05% (вес.), трикрезилфосфат отбиралсяпри давлении 2 мм рт. ст, Свойства продукта приведены в таблице,Пр имер 4, Повторяли методику, описанную в примере 1, но добавляли ди-(2 этилгексил) -фосфорную кислоту в количестве 0,9% (вес,) к трикрезилфосфату-сырцу. Чистый трикрезилфосфат отбиралсяпри давлении 2 мм рт. ст. и температуре217 - 222 С. Свойства продукта приведеныв таблице,П р и м е р 5. Методика проведения очистки та же, что и в примере 1, но добавлялиди-(2-этилгексил) -фосфорную кислоту вколичестве 0,007% (вес,). Очищенный трикрезилфосфат отбирался при давлении2 мм рт. ст, и температуре 217 - 222 С.Свойства продукта приведены в таблице.Пример 6. Методика проведения процесса та же, что и в примере 1. В качестведобавки применяли дибутилфосфорнуюкислоту в количестве 0,01 (вес.); трикрезилфосфат отбирался при давлении 3 мм 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4рт. ст. и температуре 218 - 223 ОС. Свойства продукта приведены в таблице,Пример 7. Методика проведения эксперимента описана в примере 1, Добавка дибутилфосфорной кислоты составила 0,8% (вес.), давление при отборе трикрезилфосфата 3 мм рт. ст. Свойства продукта приведены в таблице.П р и м е р 8. Методика эксперимента описана в примере 1. Добавка дибутилфосфорной кислоты составила 0,05% (вес,), отбор трикрезилфосфата производился при давлении 2 мм рт. ст. Свойства продукта приведены в таблице.П р и м ер 9, Методика приведена в примере 1, В качестве исходного продукта был взят трифенилфосфат. Добавка ди-(2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила 0,05% (вес.). Давление при отборе трифенилфосфата 2 мм рт, ст., температура 227 - 230 С. Свойства очищенного продукта приведены в таблице,Пр и мер 10. Методика приведена в примере 1. Исходный продукт - трифенилфосфат. Добавка дибутилфосфорной кислоты составила 0,05% (вес.), Трифенилфосфат отбирался при давлении 2 мм рт. ст. и температуре 227 в 2 С. Свойства продукта приведены в таблице,Пример 11. Повторяли методику примера 1, В качестве исходного продукта брали сырой дифенил-и-крезилфенилфосфат. Добавка ди- (2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила 0,05% (вес.) . Давление при отборе дифенил-и-крезилфенилфосфата составило 3 мм рт. ст. Температура 218 - 220 С. Свойства очищенного продукта при. ведены в таблице,Пример 12, Повторяли методику при- мера 1. Исходный продукт - сырой дифенил-п-крезилфенилфосфат, Добавляли дибутилфосфорную кислоту в количестве 0,05 оо (вес,), Давление при отборе дифенил-и-крезилфенилфосфата 3 мм рт. ст., температура 218 - 220 С. Свойства продукта приведены в таблице,П р и м е р 13. Повторяли методику примера 1. В качестве исходного продукта брали дифенил - п-изопропилфенилфосфат. Добавка ди-(2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила 0,657 О (вес.), Давление при отборе чистого продукта 3 мм рт, ст., температура 225 в 2 С. Свойства продукта приведены в таблице.П р и м ер 14. Повторяли методику примера 1, Исходный продукт - дифенил-иизопропилфенилфосфат. Добавка дибутилфосфорной кислоты 0,057 О (вес,); давление при отборе 3 мм рт. ст., температура 225 - 240 С. Свойства очищенного продукта приведены в таблицеП р и м е р 15. Методика приведена в примере 1, Исходным продуктом служил дифенил-и-трет - бутилфенилфосфат, добавка ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты сос5,тавила 0,05 о/о (вес,). Отбор чистого продукта проводился при давлении 3 мм рт. ст, и температуре 250 - 270 С, Его свойства приведены в таблице,П р и м е р 16. Повторяли методику примера 1, Исходный продукт - дифенил-и- трет-бутилфенилфосфат, добавка дибутилфосфорной кислоты 0,05/, (вес.). Давление при отборе чистого продукта 3 мм рт. ст., температура 250 - 270 С. Свойства продукта приведены в таблице.Как следует из полученных данных, при добавлении ди-(2-этилгексил) - фосфорной кислоты и дибутилфосфорной кислоты к триарилфосфату-сырцу улучшается кислотное число продукта, его цветность и увеличивается выход продукта. Оптимальное количество добавляемых диалкилфосфорных кислот 0,05%. При добавлении большего количества диалкилфосфорных кислот 6447936(свыше 0,8%), как видно из примера 4, ухудшается качество триарилфосфатов. Добавление диалкилфосфорных кислот в количестве менее 0,01%, как видно из при 5 мера 5, не приводит к улучшению свойствтриарилфосфатов. Формула изобретения10 Способ очистки триарилфосфатов путемдистилляции эфира-сырца, о т л и ч а ющи й с я тем, что, с целью повышения качества и увеличения выхода продукта, вэфир-сырец добавляют перед дистилляцией15 диалкилфосфорные кислоты в количестве0 01 - 08 о/о (вес.).Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США3679550, кл. 203-38,20 опубл. 1972 (прототип), Составитель М. МакаровРедактор В. Минасбекова Техред С. Антипенко Корректор Р. БерковичЗаказ 2631/16 Изд, 1 ч"е 123 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2